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公開番号2025156039
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-14
出願番号2025043532
出願日2025-03-18
発明の名称クロロプレン系重合体ラテックス、ゴム成分、ゴム組成物、加硫成形体、及びクロロプレン系重合体ラテックスの製造方法
出願人デンカ株式会社
代理人SK弁理士法人,個人,個人
主分類C08F 36/18 20060101AFI20251002BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】機械的安定性に優れ、かつ、凍結等によるゴムの回収効率に優れるクロロプレン系重合体ラテックスを提供する。
【解決手段】本発明によれば、クロロプレン系重合体及び乳化剤を含むミセルを含むクロロプレン系重合体ラテックスであって、動的光散乱により、1nm～10,000nmの範囲で、前記ミセルの体積基準の粒度分布を測定し、ヒストグラムを得、前記ヒストグラムは、横軸が常用対数で表された粒子径であって、前記横軸を1nm～10,000nmの範囲で45等分した45の階級を有し、縦軸が体積分布であって、粒子径がk番目に小さい階級kの粒子径の階級値をd_knm、階級kの体積分布をV_k、前記クロロプレン系重合体ラテックスの固形分割合をS、前記クロロプレン系重合体ラテックスの比重をρ_Lxg/cm³、前記クロロプレン系重合体の比重をρ_CR g/cm³、前記クロロプレン系重合体ラテックス1Lに含まれる乳化剤量をn mol、アボガドロ数をN_Aとした場合に、以下の式を満たす、クロロプレン系重合体ラテックスが提供される。
【数1】
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特許請求の範囲【請求項１】
クロロプレン系重合体及び乳化剤を含むミセルを含むクロロプレン系重合体ラテックスであって、
動的光散乱により、１ｎｍ～１０，０００ｎｍの範囲で、前記ミセルの体積基準の粒度分布を測定し、ヒストグラムを得、
前記ヒストグラムは、横軸が常用対数で表された粒子径であって、前記横軸を１ｎｍ～１０，０００ｎｍの範囲で４５等分した４５の階級を有し、縦軸が体積分布であって、
粒子径がｋ番目に小さい階級ｋの粒子径の階級値をｄ
ｋ
ｎｍ
階級ｋの体積分布をＶ
ｋ
、
前記クロロプレン系重合体ラテックスの固形分割合をＳ、
前記クロロプレン系重合体ラテックスの比重をρ
Ｌｘ
ｇ／ｃｍ
３
、
前記クロロプレン系重合体の比重をρ
ＣＲ
ｇ／ｃｍ
３
、
前記クロロプレン系重合体ラテックス１Ｌに含まれる乳化剤量をｎｍｏｌ、
アボガドロ数をＮ
Ａ
とした場合に、
以下の式を満たす、クロロプレン系重合体ラテックス。
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2025156039000008.jpg
14
128
続きを表示（約 1,100 文字）【請求項２】
請求項１に記載のクロロプレン系重合体ラテックスであって、前記粒度分布から得られる、Ｄ５０が、５０～３００ｎｍである、クロロプレン系重合体ラテックス。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のクロロプレン系重合体ラテックスであって、前記クロロプレン系重合体１００質量部に対する前記乳化剤の含有量が、０．５～８．０質量部である、クロロプレン系重合体ラテックス。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載のクロロプレン系重合体ラテックスであって、荷重１．０ｋｇ、回転数１０００ｒｐｍ、１０分間の条件で測定した機械的安定性試験において、凝集物発生率が０．５～２５．０％である、クロロプレン系重合体ラテックス。
【請求項５】
請求項１又は請求項２に記載のクロロプレン系重合体ラテックスであって、前記クロロプレン系重合体ラテックス１Ｌ当たりの前記ミセル表面積が、３００００～１０００００ｍ
２
である、クロロプレン系重合体ラテックス。
【請求項６】
請求項１又は請求項２に記載のクロロプレン系重合体ラテックスのゴム成分。
【請求項７】
請求項６に記載のゴム成分を含む、ゴム組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のゴム組成物を含む、加硫成形体。
【請求項９】
請求項８に記載の加硫成形体であって、
伝動ベルト、コンベアベルト、ホース、ワイパー、浸漬製品、シール部品、接着剤、ブーツ、ゴム引布、ゴムロール、防振ゴム及びスポンジ製品のうちのいずれかである、加硫成形体。
【請求項１０】
クロロプレン系重合体及び乳化剤を含むミセルを含むクロロプレン系重合体ラテックスの製造方法であって、
前記製造方法は、単量体液滴微細化工程、重合工程、及び乳化剤追加添加工程を含み、
前記単量体液滴微細化工程では、初期添加乳化剤の存在下、クロロプレン単量体を含む原料単量体を含む液滴を、前記原料単量体の液滴と被衝突媒体と衝突させることによって、前記液滴の平均粒子径が３００ｎｍ以下となるまで微細化し、
前記重合工程では、前記クロロプレン単量体を含む原料単量体を重合してクロロプレン系重合体を得、
前記乳化剤追加添加工程では、前記単量体液滴微細化工程の後に追加添加乳化剤を追加添加し、
前記初期添加乳化剤及び前記追加添加乳化剤の合計１００質量％に対する前記追加添加乳化剤の量は、１０～６０質量％である、製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロロプレン系重合体ラテックス、ゴム成分、ゴム組成物、加硫成形体、及びクロロプレン系重合体ラテックスの製造方法に関する。
続きを表示（約 3,300 文字）【背景技術】
【０００２】
クロロプレン系ゴムは、機械特性や耐オゾン性、耐薬品性に優れており、その特性を活かして自動車部品、接着剤、各種工業用ゴム部品など広範囲な分野に用いられている。
例えば、特許文献１には、界面活性剤の存在下であって、当該界面活性剤が臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）未満添加された水性媒体中で、クロロプレン又は、クロロプレン及びクロロプレンと共重合可能なモノマーを重合させるクロロプレン系重合体の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
ＷＯ２０１１／００４８６０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、機械的安定性に優れるクロロプレン系重合体ラテックスであって、かつ、凍結等によるゴムの回収効率に優れるクロロプレン系重合体ラテックスを得ることは困難であった。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、機械的安定性に優れ、かつ、凍結等によるゴムの回収効率に優れるクロロプレン系重合体ラテックスを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、クロロプレン系重合体及び乳化剤を含むミセルを含むクロロプレン系重合体ラテックスであって、動的光散乱により、１ｎｍ～１０，０００ｎｍの範囲で、前記ミセルの体積基準の粒度分布を測定し、ヒストグラムを得、前記ヒストグラムは、横軸が常用対数で表された粒子径であって、前記横軸を１ｎｍ～１０，０００ｎｍの範囲で４５等分した４５の階級を有し、縦軸が体積分布であって、粒子径がｋ番目に小さい階級ｋの粒子径の階級値をｄｋｎｍ、階級ｋの体積分布をＶｋ、前記クロロプレン系重合体ラテックスの固形分割合をＳ、前記クロロプレン系重合体ラテックスの比重をρ
Ｌｘ
ｇ／ｃｍ
３
、前記クロロプレン系重合体の比重をρ
ＣＲ
ｇ／ｃｍ
３
、前記クロロプレン系重合体ラテックス１Ｌに含まれる乳化剤量をｎｍｏｌ、アボガドロ数をＮ
Ａ
とした場合に、以下の式を満たす、クロロプレン系重合体ラテックスが提供される。
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2025156039000001.jpg
14
128
【０００７】
本発明者は、鋭意検討を行ったところ、クロロプレン系重合体ラテックスにおいて、粒度分布から得られる特定の式で算出される、乳化剤量に対するミセル表面積の比を規定することで、機械的安定性に優れ、かつ、凍結等によるゴムの回収効率に優れるクロロプレン系重合体ラテックスを見出し、本発明の完成に至った。
【０００８】
以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
［１］クロロプレン系重合体及び乳化剤を含むミセルを含むクロロプレン系重合体ラテックスであって、動的光散乱により、１ｎｍ～１０，０００ｎｍの範囲で、前記ミセルの体積基準の粒度分布を測定し、ヒストグラムを得、前記ヒストグラムは、横軸が常用対数で表された粒子径であって、前記横軸を１ｎｍ～１０，０００ｎｍの範囲で４５等分した４５の階級を有し、縦軸が体積分布であって、粒子径がｋ番目に小さい階級ｋの粒子径の階級値をｄ
ｋ
ｎｍ、階級ｋの体積分布をＶ
ｋ
、前記クロロプレン系重合体ラテックスの固形分割合をＳ、前記クロロプレン系重合体ラテックスの比重をρ
Ｌｘ
ｇ／ｃｍ
３
、前記クロロプレン系重合体の比重をρ
ＣＲ
ｇ／ｃｍ
３
、前記クロロプレン系重合体ラテックス１Ｌに含まれる乳化剤量をｎｍｏｌ、アボガドロ数をＮ
Ａ
とした場合に、以下の式を満たす、クロロプレン系重合体ラテックス。
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2025156039000002.jpg
14
128
［２］［１］に記載のクロロプレン系重合体ラテックスであって、前記粒度分布から得られる、Ｄ５０が、５０～３００ｎｍである、クロロプレン系重合体ラテックス。
［３］［１］又は［２］に記載のクロロプレン系重合体ラテックスであって、前記クロロプレン系重合体１００質量部に対する前記乳化剤の含有量が、０．５～８．０質量部である、クロロプレン系重合体ラテックス。
［４］［１］～［３］のいずれかに記載のクロロプレン系重合体ラテックスであって、荷重１．０ｋｇ、回転数１０００ｒｐｍ、１０分間の条件で測定した機械的安定性試験において、凝集物発生率が０．５～２５．０％である、クロロプレン系重合体ラテックス。
［５］［１］～［４］のいずれかに記載のクロロプレン系重合体ラテックスであって、前記クロロプレン系重合体ラテックス１Ｌ当たりの前記ミセル表面積が、３００００～１０００００ｍ
２
である、クロロプレン系重合体ラテックス。
［６］［１］～［５］のいずれかに記載のクロロプレン系重合体ラテックスのゴム成分。
［７］［６］に記載のゴム成分を含む、ゴム組成物。
［８］［７］に記載のゴム組成物を含む、加硫成形体。
［９］［８］に記載の加硫成形体であって、伝動ベルト、コンベアベルト、ホース、ワイパー、浸漬製品、シール部品、接着剤、ブーツ、ゴム引布、ゴムロール、防振ゴム及びスポンジ製品のうちのいずれかである、加硫成形体。
［１０］クロロプレン系重合体及び乳化剤を含むミセルを含むクロロプレン系重合体ラテックスの製造方法であって、前記製造方法は、単量体液滴微細化工程、重合工程、及び乳化剤追加添加工程を含み、前記単量体液滴微細化工程では、初期添加乳化剤の存在下、クロロプレン単量体を含む原料単量体を含む液滴を、前記原料単量体の液滴と被衝突媒体と衝突させることによって、前記液滴の平均粒子径が３００ｎｍ以下となるまで微細化し、前記重合工程では、前記クロロプレン単量体を含む原料単量体を重合してクロロプレン系重合体を得、前記乳化剤追加添加工程では、前記単量体液滴微細化工程の後に追加添加乳化剤を追加添加し、前記初期添加乳化剤及び前記追加添加乳化剤の合計１００質量％に対する前記追加添加乳化剤の量は、１０～６０質量％である、製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係るクロロプレン系重合体ラテックスによれば、機械的安定性に優れ、かつ、凍結等によるゴムの回収効率に優れるクロロプレン系重合体ラテックスを得ることができる。本発明の一実施形態では、上記クロロプレン系重合体ラテックスからゴム成分を回収して、ゴム組成物とすることができ、該クロロプレン系重合体ラテックスは、製造工程中、保管中、輸送中の安定性に優れ、また、効率よくゴム成分を回収することができ、製造における不具合の発生が少なく、コスト、手間を低減することができ、製造効率を向上することができる。上記ゴム成分を含むゴム組成物は、加硫成形体とすることができ、該加硫成形体は、例えば、伝動ベルト、コンベアベルト、ホース、ワイパー、浸漬製品、シール部品、接着剤、ブーツ、ゴム引布、ゴムロール、防振ゴム及びスポンジ製品等のいずれかとして、好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態を例示して本発明について詳細な説明をする。本発明は、これらの記載によりなんら限定されるものではない。以下に示す本発明の実施形態の各特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴事項について独立して発明が成立する。
（【００１１】以降は省略されています）

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