特許ウォッチ

公開番号2025156232
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-14
出願番号2025055151
出願日2025-03-28
発明の名称オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法
出願人三井化学株式会社
代理人弁理士法人エスエス国際特許事務所
主分類C08F 4/6592 20060101AFI20251002BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】高い分子量のオレフィン共重合体を効率的に製造することが出来るオレフィン重合用触媒を提供すること。
【解決手段】(A)例えばビス(インデニル)ジルコニウムジクロリドなどの特定のメタロセン化合物と、(B)下記式(Al-1)の構造単位連鎖を含む化合物と、任意成分として下記式(Al-2)で表される化合物とを含むアルミニウム化合物と、を含むオレフィン重合用触媒(式中、Alはアルミニウム原子、Oは酸素原子、R^bは独立にHまたはC数1～20の炭化水素基、R^aは、HまたはC数1～20の炭化水素基であり、複数のR^aは同一であっても異なっていてもよい。)。
<com:Image com:imageContentCategory="Drawing"> <com:ImageFormatCategory>TIFF</com:ImageFormatCategory> <com:FileName>2025156232000018.tif</com:FileName> <com:HeightMeasure com:measureUnitCode="Mm">51</com:HeightMeasure> <com:WidthMeasure com:measureUnitCode="Mm">170</com:WidthMeasure> </com:Image>
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
（Ａ）下記式［Ａ－１］で表される遷移金属化合物と、
（Ｂ）下記式（Ａｌ－１）の構造単位連鎖を含む化合物と、任意成分として下記式（Ａｌ－２）で表される化合物とを含むアルミニウム化合物と、
を含むオレフィン重合用触媒。
TIFF
2025156232000016.tif
85
170
〔式［Ａ－１］において、Ｒ
１
、Ｒ
２
、Ｒ
３
、Ｒ
４
、Ｒ
５
、Ｒ
６
、Ｒ
７
、Ｒ
８
、Ｒ
９
、Ｒ
１０
、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
、Ｒ
１３
およびＲ
１４
はそれぞれ独立に、水素原子、炭化水素基およびヘテロ原子含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ
１
からＲ
１４
までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよく、ＭはＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選ばれる金属原子であり、Ｙは第１４族原子であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基の中から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１～４の整数から選ばれる。〕
TIFF
2025156232000017.tif
51
170
（上記、Ａｌはアルミニウム原子、Ｏは酸素原子、Ｒ
ｂ
はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ
ａ
は、水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、複数のＲ
ａ
は同一であっても異なっていてもよく、複数のＲ
ａ
のうち少なくとも１つは炭素原子数２～２０の炭化水素基を含む。）
続きを表示（約 600 文字）【請求項２】
前記式［Ａ－１］において、ＭはＺｒであり、Ｑはそれぞれ独立に総炭素原子数１～２０の炭化水素基である、請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項３】
前記式［Ａ－１］において、Ｒ
１３
およびＲ
１４
はそれぞれ独立に、無置換アリール基、または置換アリール基である請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項４】
前記アルミニウム化合物が、
前記式（Ａｌ－１）中の炭素原子数２～２０の炭化水素基のモル分率［Ｒａ２］が、５０～１００モル％であり、
前記式（Ａｌ－２）中の炭素原子数２～２０の炭化水素基のモル分率［Ｒｂ２］が、０～５０モル％である（但し、［Ｒａ２］と［Ｒｂ２］との合計が１００モル％である。）有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ－１）である請求項１に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項５】
前記式（Ａｌ－１）中のＲ
ａ
、および、前記式（Ａｌ－２）中のＲ
ｂ
が、それぞれ、炭素原子数２～６の炭化水素基である請求項４に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項６】
請求項１に記載のオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３～３０のα－オレフィンとを共重合するエチレン／α－オレフィン共重合体の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なオレフィン重合用触媒に関する。より詳細には、特定の遷移金属化合物と、特定のアルミノキサン化合物を含むオレフィン重合用触媒、および該触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。
続きを表示（約 1,400 文字）【背景技術】
【０００２】
従来、エチレン・α－オレフィン共重合体などのオレフィン重合体を製造するための触媒として、メタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物などの共触媒とからなる触媒が知られている。
【０００３】
様々なタイプのメタロセン化合物等の遷移金属化合物が盛んに開発されており、代表例として本出願人は特許文献１～５等の多種類のメタロセン化合物を報告している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２００４－１７５７５９号公報
特開２００４－１６８７４４号公報
特開２００４－１８９８６９号公報
特開２００４－１８９６６７号公報
特開２００４－１８９６６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記の遷移金属化合物を含むオレフィン重合用触媒は、助触媒として高価とされるメチルアルミノキサンを用いる例が一般的である。メチルアルミノキサンは、原料であるトリメチルアルミニウムがトリエチルアルミニウムなどの炭素原子数２以上の炭化水素基を有するアルキルアルミニウム化合物に比して、一般的に高価である。
一方で市場からはオレフィン重合体などを更に低価格で、更に分子量の高い重合体を効率的に製造する方法の等の要請がある。
【０００６】
本発明は、このような状況に鑑みなされたものであり、より低価格を実現出来、高分子量化等の特徴のあるオレフィン重合用触媒を開発することを課題としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定の遷移金属化合物と特定のアルミノキサン化合物とを含むオレフィン重合用触媒が、高い分子量のオレフィン重合体を効率よく製造できることを見出し、本発明を完成した。本発明は以下の要件により特定されるものである。
【０００８】
＜１＞（Ａ）下記式［Ａ－１］で表される遷移金属化合物と、
（Ｂ）下記式（Ａｌ－１）の構造単位連鎖を含む化合物と、任意成分として下記式（Ａｌ－２）で表される化合物とを含むアルミニウム化合物と、
を含むオレフィン重合用触媒。
【０００９】
TIFF
2025156232000001.tif
85
170
【００１０】
〔式［Ａ－１］において、Ｒ
１
、Ｒ
２
、Ｒ
３
、Ｒ
４
、Ｒ
５
、Ｒ
６
、Ｒ
７
、Ｒ
８
、Ｒ
９
、Ｒ
１０
、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
、Ｒ
１３
およびＲ
１４
はそれぞれ独立に、水素原子、炭化水素基およびヘテロ原子含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ
１
からＲ
１４
までの隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよく、ＭはＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選ばれる金属原子であり、Ｙは第１４族原子であり、Ｑはハロゲン原子、炭化水素基の中から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１～４の整数から選ばれる。〕
（【００１１】以降は省略されています）

関連特許