特許ウォッチ

公開番号2025075866
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-05-15
出願番号2023187317
出願日2023-10-31
発明の名称ポリ酸塩又はその混合物
出願人東京応化工業株式会社
代理人弁理士法人一色国際特許事務所
主分類C07C 211/63 20060101AFI20250508BHJP(有機化学)
要約【課題】本発明は、新規なポリ酸塩又はその混合物を提供することを目的とする。
【解決手段】一般式(I)で表されるポリ酸塩であって、Bⁿ⁺は、それぞれ独立に、エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する有機第4級アンモニウムカチオン、又は、有機第4級アンモニウムジカチオンである、ポリ酸塩又はその混合物。
(A^m+)_a(Bⁿ⁺)_b(C^(am+bn)-) (I)
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
一般式（Ｉ）で表されるポリ酸塩又はその混合物。
（Ａ
ｍ＋
）
ａ
（Ｂ
ｎ＋
）
ｂ
（Ｃ
（ａｍ＋ｂｎ）－
）（Ｉ）
［式中、
Ａ
ｍ＋
は、それぞれ独立に、Ｈ
＋
、金属イオン、又は、アンモニウムイオンを表し；
Ｂ
ｎ＋
は、それぞれ独立に、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する有機第４級アンモニウムカチオン、又は、有機第４級アンモニウムジカチオンを表し；
Ｃ
（ａｍ＋ｂｎ）－
は、ポリ酸アニオンを表し；
ｍは１～５の整数であり、ｎは１又は２の整数であり、ａは実数であり、かつ、ｂは０より大きい実数である。］
続きを表示（約 2,100 文字）【請求項２】
前記ポリ酸アニオンが、イソポリオキソモリブデン酸アニオン、イソポリオキソタングステン酸アニオン、イソポリオキソニオブ酸アニオン、又は、イソポリオキソタンタル酸アニオンである、請求項１に記載のポリ酸塩又はその混合物。
【請求項３】
前記ポリ酸アニオンが、ヘテロポリ酸アニオンであって、当該ヘテロポリ酸アニオンのポリ原子が、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ又はＴａであり、ヘテロ原子がＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｓ又はＧｅである、請求項１に記載のポリ酸塩又はその混合物。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和二重結合が、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、又は、スチリル基由来である、請求項１に記載のポリ酸塩又はその混合物。
【請求項５】
前記エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する有機第４級アンモニウムカチオンが、一般式（ＩＩ）で表される有機第４級アンモニウムカチオンである、請求項１に記載のポリ酸塩又はその混合物。
TIFF
2025075866000043.tif
26
54
［式中、
Ｒ
１Ａ
～Ｒ
１Ｄ
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいＣ
１－１８
ヒドロカルビル基、３～１８員環非芳香族複素環式基、又は、５～１８員環芳香族複素環式基を表し；
上記Ｒ
１Ａ
～Ｒ
１Ｄ
の末端を除く任意の位置の２価の炭素原子は－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－又は－ＳＯ
２
－に置き換わっていてもよく（ただし、隣り合う２価の炭素原子が同時に置き換わることはないものとする。）；
前記Ｒ
１Ａ
～Ｒ
１Ｄ
に含まれる水素原子は、（ａ）フッ素原子、（ｂ）塩素原子、（ｃ）臭素原子、（ｄ）ハロアルキル基、（ｅ）ヒドロキシ基、（ｆ）チオール基、（ｇ）ニトロ基、（ｈ）シアノ基、（ｉ）カルボキシ基、（ｊ）アミノ基、（ｋ）スルホ基、（ｌ）ビニル基、（ｍ）アリル基、（ｎ）（メタ）アクリロイル基、（ｏ）（メタ）アクリロイルオキシ基、（ｐ）（メタ）アクリルアミド基、（ｑ）スチリル基、（ｒ）エポキシ基、（ｓ）グリシジル基、（ｔ）アミド基、（ｕ）保護基を有するヒドロキシ基若しくはカルボキシ基、又は、（ｖ）水素原子の少なくとも１部が上記（ａ）～（ｕ）で置換されていてもよいＣ
１－１８
ヒドロカルビル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルカルボニル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルカルボニルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシカルボニル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシカルボニルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノ基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニル基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルカルボニルアミノ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルオキシ基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルアミノ基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルアミノ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシカルボニルアミノ基、若しくは、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルチオ基に置き換わっていてもよく、これらの置換基の末端を除く任意の位置の２価の炭素原子は－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－又は－ＳＯ
２
－に置き換わっていてもよく（ただし、隣り合う２価の炭素原子が同時に置き換わることはないものとする。）；
前記Ｒ
１Ａ
及びＲ
１Ｂ
に含まれるそれぞれ少なくとも１つ以上の水素原子は、（ｌ）ビニル基、（ｍ）アリル基、（ｎ）（メタ）アクリロイル基、（ｏ）（メタ）アクリロイルオキシ基、（ｐ）（メタ）アクリルアミド基、又は、（ｑ）スチリル基に置換されており、
さらに前記Ｒ
１Ａ
～Ｒ
１Ｄ
のいずれか２つが相互に単結合で直接、又は、二価の連結基である－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）
２
－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－若しくは、Ｃ
１－３
アルキレン基を介して連結し、式（ＩＩ）中の窒素原子と共に環を形成していてもよい。］

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ酸塩又はその混合物に関する。
続きを表示（約 5,300 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリ酸は、一般式が［Ｍ
ｘ
Ｏ
ｙ
］
ｎ－
（式中、ｘ、ｙ、ｎはいずれも自然数である。）で表されるアニオン性の金属酸化物クラスタ－である。ポリ酸を構成する金属原子Ｍは、ポリ原子と呼ばれ、例えば、Ｍｏ（６価又は５価）、Ｗ（６価又は５価）、Ｖ（５価）、Ｎｂ（５価）、Ｔａ（５価）等が挙げられる。ポリ酸は、上記ポリ原子Ｍと酸素酸から構成されるイソポリ酸と、上記ポリ原子Ｍと酸素の他に異なる種類のヘテロ原子Ｘ（例えば、ヘテロ原子ＸとしてＰ
５＋
、Ｓｉ
４＋
、Ｇｅ
４＋
、Ｂ
３＋
、Ｓ
６＋
等が挙げられる。）を含むヘテロポリ酸（［Ｘ
ｗ
Ｍ
ｘ
Ｏ
ｙ
］
ｎ－
（式中、ｗ、ｘ、ｙ、ｎはいずれも自然数である。））と、に大別することができる。
【０００３】
ポリ酸は、その構成元素の組み合わせや構造、カウンタ－カチオンの種類等によって、酸化還元能、活性光線反応性、酸性質等の物理化学的性質を変化させることができる。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ポリオキソモリブデン酸とピリジニウム骨格を有する化合物を含むポリ酸塩が、高いフォトルミネッセンス量子収率を有することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
米国特許第１１１９２９０８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、新規なポリ酸塩又はその混合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリ酸塩のカチオン部にエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する有機第４級アンモニウムカチオン、又は、有機第４級アンモニウムジカチオンを導入することにより、新規なポリ酸塩又はその混合物を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の各発明に関する。
［１］一般式（Ｉ）で表されるポリ酸塩又はその混合物。
（Ａ
ｍ＋
）
ａ
（Ｂ
ｎ＋
）
ｂ
（Ｃ
（ａｍ＋ｂｎ）－
）（Ｉ）
［式中、
Ａ
ｍ＋
は、それぞれ独立に、Ｈ
＋
、金属イオン、又は、アンモニウムイオンを表し；
Ｂ
ｎ＋
は、それぞれ独立に、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する有機第４級アンモニウムカチオン、又は、有機第４級アンモニウムジカチオンを表し；
Ｃ
（ａｍ＋ｂｎ）－
は、ポリ酸アニオンを表し；
ｍは１～５の整数であり、ｎは１又は２の整数であり、ａは実数であり、かつ、ｂは０より大きい実数である。］
［２］前記ポリ酸アニオンが、イソポリオキソモリブデン酸アニオン、イソポリオキソタングステン酸アニオン、イソポリオキソニオブ酸アニオン、又は、イソポリオキソタンタル酸アニオンである、［１］に記載のポリ酸塩又はその混合物。
［３］前記ポリ酸アニオンが、ヘテロポリ酸アニオンであって、当該ヘテロポリ酸アニオンのポリ原子が、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ又はＴａであり、ヘテロ原子がＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｓ又はＧｅである、［１］に記載のポリ酸塩又はその混合物。
［４］前記エチレン性不飽和二重結合が、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、又は、スチリル基由来である、［１］に記載のポリ酸塩又はその混合物。
［５］前記エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する有機第４級アンモニウムカチオンが、一般式（ＩＩ）で表される有機第４級アンモニウムカチオンである、［１］に記載のポリ酸塩又はその混合物。
TIFF
2025075866000001.tif
26
54
［式中、
Ｒ
１Ａ
～Ｒ
１Ｄ
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいＣ
１－１８
ヒドロカルビル基、３～１８員環非芳香族複素環式基、又は、５～１８員環芳香族複素環式基を表し；
前記Ｒ
１Ａ
～Ｒ
１Ｄ
の末端を除く任意の位置の２価の炭素原子は－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－又は－ＳＯ
２
－に置き換わっていてもよく（ただし、隣り合う２価の炭素原子が同時に置き換わることはないものとする。）；
前記Ｒ
１Ａ
～Ｒ
１Ｄ
に含まれる水素原子は、（ａ）フッ素原子、（ｂ）塩素原子、（ｃ）臭素原子、（ｄ）ハロアルキル基、（ｅ）ヒドロキシ基、（ｆ）チオ－ル基、（ｇ）ニトロ基、（ｈ）シアノ基、（ｉ）カルボキシ基、（ｊ）アミノ基、（ｋ）スルホ基、（ｌ）ビニル基、（ｍ）アリル基、（ｎ）（メタ）アクリロイル基、（ｏ）（メタ）アクリロイルオキシ基、（ｐ）（メタ）アクリルアミド基、（ｑ）スチリル基、（ｒ）エポキシ基、（ｓ）グリシジル基、（ｔ）アミド基、（ｕ）保護基を有するヒドロキシ基若しくはカルボキシ基、又は、（ｖ）水素原子の少なくとも１部が上記（ａ）～（ｕ）で置換されていてもよいＣ
１－１８
ヒドロカルビル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルカルボニル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルカルボニルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシカルボニル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシカルボニルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノ基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニル基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルカルボニルアミノ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルオキシ基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルアミノ基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルアミノ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシカルボニルアミノ基、若しくは、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルチオ基に置き換わっていてもよく、これらの置換基の末端を除く任意の位置の２価の炭素原子は－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－又は－ＳＯ
【０００９】
［６］前記エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する有機第４級アンモニウムカチオンが、一般式（ＩＩＩ）で表される有機第４級アンモニウムカチオンである、［１］に記載のポリ酸塩又はその混合物。
TIFF
2025075866000002.tif
35
71
［式中、
Ｌ
２Ａ
及びＬ
２Ｂ
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいＣ
１－１８
ヒドロカルビレン基を表し、
前記Ｌ
２Ａ
及びＬ
２Ｂ２
の末端を含む任意の位置の２価の炭素原子は－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－又は－ＳＯ
２
－に置き換わっていてもよく（ただし、隣り合う２価の炭素原子が同時に置き換わることはないものとする。）；
Ｄ
２Ａ
及びＤ
２Ｂ
は、それぞれ独立して、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、又は、スチリル基を表し；
Ｒ
２Ｃ
及びＲ
２Ｄ
は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいＣ
１－１８
ヒドロカルビル基、３～１８員環非芳香族複素環式基、又は、５～１８員環芳香族複素環式基を表し、
上記Ｒ
２Ｃ
及びＲ
２Ｄ
の末端を除く任意の位置の２価の炭素原子は－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－又は－ＳＯ
２
－に置き換わっていてもよく（ただし、隣り合う２価の炭素原子が同時に置き換わることはないものとする。）；
前記Ｌ
２Ａ
、Ｌ
２Ｂ２
、Ｒ
２Ｃ
及びＲ
２Ｄ
に含まれる水素原子は、（ａ）フッ素原子、（ｂ）塩素原子、（ｃ）臭素原子、（ｄ）Ｃ
１－３
ハロアルキル基、（ｅ）ヒドロキシ基、（ｆ）チオ－ル基、（ｇ）ニトロ基、（ｈ）シアノ基、（ｉ）カルボキシ基、（ｊ）アミノ基、（ｋ）スルホ基、（ｌ）ビニル基、（ｍ）アリル基、（ｎ）（メタ）アクリロイル基、（ｏ）（メタ）アクリロイルオキシ基、（ｐ）（メタ）アクリルアミド基、（ｑ）スチリル基、（ｒ）エポキシ基、（ｓ）グリシジル基、（ｔ）アミド基、（ｕ）保護基を有するヒドロキシ基若しくはカルボキシ基、又は、（ｖ）水素原子の少なくとも１部が上記（ａ）～（ｕ）で置換されていてもよいＣ
１－１８
ヒドロカルビル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルカルボニル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルカルボニルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシカルボニル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシカルボニルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノ基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニル基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニル基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルカルボニルアミノ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルオキシ基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルオキシ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルアミノ基、ジＣ
１－１８
ヒドロカルビルアミノカルボニルアミノ基、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルオキシカルボニルアミノ基、若しくは、Ｃ
１－１８
ヒドロカルビルチオ基に置き換わっていてもよく、これらの置換基の末端を除く任意の位置の２価の炭素原子は－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－又は－ＳＯ
２
－に置き換わっていてもよく（ただし、隣り合う２価の炭素原子が同時に置き換わることはないものとする。）；
さらに前記Ｌ
２Ａ
、Ｌ
２Ｂ２
、Ｒ
２Ｃ
及びＲ
２Ｄ
のいずれか２つが相互に単結合で直接、又は、二価の連結基である－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、新規なポリ酸塩又はその混合物を提供することができる。ポリ酸塩のカチオン部にエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する有機第４級アンモニウムカチオン、又は、有機第４級アンモニウムジカチオンを導入することにより、活性光線（可視光線、紫外性、Ｘ線、電子線、α線、β線、ガンマ線等を含む。）反応性に優れた新規な機能性ビルディングブロックを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

関連特許