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公開番号2025145598
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-03
出願番号2024045873
出願日2024-03-22
発明の名称ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品
出願人帝人株式会社
代理人個人
主分類C08L 69/00 20060101AFI20250926BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】本発明は、表面硬度、耐熱性、色相および耐湿熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物およびそれらからなる成形品を提供する。
【解決手段】下記式(1)で表される構成単位(a)、および
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(式(1)中、R₁、R₂およびR₃はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数1～3のアルキル基を表し、R₄は炭素数1～12のアルキル基、炭素数6～12のアリール基、または炭素数7～13のアリール置換アルキル基を表し、n、mはそれぞれ独立して1～4の整数を表す。)4,4’-ビス(2,6-ジメチル)ジフェノール、ビスフェノールC等の二価フェノールから誘導される構成単位(b)、を全構成単位に対して70モル%以上含むポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、エポキシ基もしくはカルボジイミド基を有する化合物(B)0.01～10重量部を含むポリカーボネート樹脂組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）で表される構成単位（ａ）、および
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2025145598000019.jpg
32
57
（式（１）中、Ｒ
１
、Ｒ
２
およびＲ
３
はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、Ｒ
４
は炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、または炭素数７～１３のアリール置換アルキル基を表し、ｎ、ｍはそれぞれ独立して１～４の整数を表す。）
下記式（２）で表される構成単位（ｂ）
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2025145598000020.jpg
22
64
（式（２）中、Ｒ
５
およびＲ
６
はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、оおよびｐはそれぞれ独立して１～４の整数を表し、Ｘは単結合または下記式（３）からなる群より選択される少なくとも１種の基である。）
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2025145598000021.jpg
36
100
（式（３）中、Ｒ
７
、Ｒ
８
、Ｒ
９
、Ｒ
１０
、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
、Ｒ
１３
およびＲ
１４
はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基および炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、Ｒ
１５
およびＲ
１６
はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合にはそれらは同一でも異なっていても良く、ａは１～１０の整数、ｂは４～７の整数である。）
を全構成単位に対して７０モル％以上含むポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エポキシ基もしくはカルボジイミド基を有する化合物（Ｂ）０．０１～１０重量部を含むポリカーボネート樹脂組成物。
続きを表示（約 790 文字）【請求項２】
前記構成単位（ａ）の含有量が１０モル％以上である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記構成単位（ａ）が２－フェニル－３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンまたは２－フェニル－３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フタルイミジンから誘導される構成単位である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
ＪＩＳＫ５６００に準拠して、測定された鉛筆硬度がＨ以上である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
ガラス転移温度が１３０～３００℃である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
２ｍｍ厚みの成形板で測定されたｂ＊値が４０以下である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
下記試験方法で測定した湿熱試験後の分子量保持率が７２％以上である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
試験方法：成形板をエスペック（株）製小型環境試験機ＳＨ―２４２で８５℃×８５％ＲＨ条件にて１０００時間静置処理した。その後、処理した成形板の粘度平均分子量を測定して、次式によって分子量保持率を算出した。
分子量保持率（％）＝（試験後の粘度平均分子量／試験前の粘度平均分子量）×１００
【請求項８】
請求項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる成形品。
【請求項９】
請求項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を押出成形してなるシートまたはフィルム。
【請求項１０】
請求項８に記載の成形品、もしくは請求項９に記載のシートまたはフィルムを用いた自動車内装部品。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い表面硬度を有し、耐熱性、色相および耐湿熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品に関する。
続きを表示（約 2,700 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性に優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして、電気・電子機器の筐体、自動車内装・外装部品、建材、家具、楽器、雑貨類などの幅広い分野で使用されている。さらに、無機ガラスと比較し、比重が低く軽量化が可能であり、生産性に優れているため、自動車等の窓用途に使用されている。
【０００３】
さらに、ポリカーボネート樹脂を用いたシートやフィルムは、コーティング処理、積層体、表面修飾等の付加的な二次加工を施すことにより、自動車内装の各種表示装置、保護用部品として広く使用されている。
【０００４】
しかしながら、コーティング処理を施していないポリカーボネート樹脂は、ＪＩＳＫ５６００－５－４に記載の塗料一般試験方法－第５部：塗膜の機械的性質－第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定したポリカーボネート樹脂の鉛筆硬度は２Ｂ程度に過ぎず、塗装レス材料として、表面に傷が付きやすいことが課題といえる。
【０００５】
そこで、表面硬度の高い共重合ポリカーボネート樹脂（例えば、特許文献１）を用いることが知られている。また、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンを構成単位とするポリカーボネートやコポリカーボネートとする方法が記載されている（例えば、特許文献２～６）。該ポリカーボネート樹脂は、表面硬度は向上するが、ポリカーボネート樹脂と比べて耐熱性が劣ることが課題である。
【０００６】
さらに、特許文献７には２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンを構成単位とするポリカーボネート樹脂が、電子写真感光体のバインダー樹脂として耐摩耗性に優れる旨が記載されている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンを構成単位とするポリカーボネート樹脂は湿熱環境下における樹脂の劣化が顕著であることが見出された。したがって、２－フェニル－３，３－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）フタルイミジンを構成単位とするポリカーボネート樹脂組成物において、表面硬度、耐熱性、色相および耐湿熱性が良好なポリカーボネート樹脂組成物はこれまでに報告されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
特許第５１７３８０３号公報
特開昭６４－０６９６２５号公報
特開平０８－１８３８５２号公報
特開平０８－０３４８４６号公報
特開２００２－１１７５８０号公報
特許第３７６８９０３号公報
特許第３２９７４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述したように、高い表面硬度を有し、耐熱性、色相および耐湿熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品が要求されている。
そこで、本発明は高い表面硬度を有し、耐熱性、色相および耐湿熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造単位を有するポリカーボネート樹脂およびエポキシ基もしくはカルボジイミド基を有する化合物からなるポリカーボネート樹脂組成物およびそれらからなる成形品が前記課題を解決できることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明によれば、下記１～１０が提供される。
【００１０】
１．下記式（１）で表される構成単位（ａ）、および
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2025145598000001.jpg
32
57
（式（１）中、Ｒ
１
、Ｒ
２
およびＲ
３
はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、Ｒ
４
は炭素数１～１２のアルキル基、炭素数６～１２のアリール基、または炭素数７～１３のアリール置換アルキル基を表し、ｎ、ｍはそれぞれ独立して１～４の整数を表す。）
下記式（２）で表される構成単位（ｂ）
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2025145598000002.jpg
22
64
（式（２）中、Ｒ
５
およびＲ
６
はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１～３のアルキル基を表し、оおよびｐはそれぞれ独立して１～４の整数を表し、Ｘは単結合または下記式（３）からなる群より選択される少なくとも１種の基である。）
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2025145598000003.jpg
36
100
（式（３）中、Ｒ
７
、Ｒ
８
、Ｒ
９
、Ｒ
１０
、Ｒ
１１
、Ｒ
１２
、Ｒ
１３
およびＲ
１４
はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基および炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、Ｒ
１５
およびＲ
１６
はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表し、複数ある場合にはそれらは同一でも異なっていても良く、ａは１～１０の整数、ｂは４～７の整数である。）
を全構成単位に対して７０モル％以上含むポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エポキシ基もしくはカルボジイミド基を有する化合物（Ｂ）０．０１～１０重量部を含むポリカーボネート樹脂組成物。
（【００１１】以降は省略されています）

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