特許ウォッチ

公開番号2025144177
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-02
出願番号2024043833
出願日2024-03-19
発明の名称粒子及び粒子の製造方法と、樹脂組成物及びその製造方法
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人個人,個人
主分類C08F 265/06 20060101AFI20250925BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】粉体流動性及び耐ブロッキング性に優れた粒子を提供する。
【解決手段】ブロック共重合体及び/又はグラフト共重合体(A)を含む粒子であって、該ブロック共重合体及び/又はグラフト共重合体(A)が、(メタ)アクリル系重合体(A1)及び(メタ)アクリル系重合体(A2)を含み、該(メタ)アクリル系重合体(A1)が、単独重合体のガラス転移温度(Tg)が80℃より大きいメタクリレートに由来する構造単位及び単独重合体の屈折率(nD20)が1.50以上である(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含み、安息角が50°以下である、粒子。
【選択図】図1

特許請求の範囲【請求項１】
ブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体（Ａ）を含む粒子であって、
該ブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体（Ａ）が、（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル系重合体（Ａ２）を含み、
該（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）が、単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃より大きいメタクリレートに由来する構造単位及び単独重合体の屈折率（ｎＤ２０）が１．５０以上である（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含み、
以下の方法で測定された安息角が５０°以下である、粒子。
＜安息角の測定方法＞
筒井理化学器械社製のＡ，Ｂ，Ｄ粉体特性測定器（Ａ，Ｂ，Ｄ－７２型）を使用し、直径８０ｍｍの円板上に粒子を静かに流し落とし山状になるように盛る。この時の円板上に生じた山の左裾の角度を安息角として測定する。
続きを表示（約 1,400 文字）【請求項２】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ２）が、単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であるアルキルアクリレートに由来する構造単位と、芳香族ビニルに由来する構造単位とを含む、請求項１に記載の粒子。
【請求項３】
前記ブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体（Ａ）とは異なる（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）をさらに含み、該（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上７５℃以下である、請求項１に記載の粒子。
【請求項４】
前記ブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）が、２０，０００以上１０，０００，０００以下である、請求項１に記載の粒子。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ２）が、芳香族アクリレート単位に由来する構造単位をさらに含む、請求項１又は２に記載の粒子。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）が、下記一般式（１）で表されるマクロモノマー（ａ１）に由来する構造単位を含む、請求項１に記載の粒子。
TIFF
2025144177000014.tif
44
142
（式（１）中、Ｒ
０
～Ｒ
ｎ
は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基である。Ｘ
１
～Ｘ
ｎ
は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基である。Ｚは、末端基である。ｎは、１～１０，０００の自然数である。）
【請求項７】
請求項１～６のいずれかに記載の粒子の製造方法であって、
前記（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）及び前記（メタ）アクリル系重合（Ａ２）を含む重合性組成物（Ｘ）を懸濁重合によって重合することで、前記ブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体（Ａ）を得る工程と、
前記ブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体（Ａ）と前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）とを混合した後に、前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度で加熱処理する工程とを含む、粒子の製造方法。
【請求項８】
さらに前記（メタ）アクリル系共重合体（Ｂ）を乳化重合法で製造する工程を含む、請求項７に記載の粒子の製造方法。
【請求項９】
前記重合性組成物（Ｘ）が、下記一般式（１）で表されるマクロモノマー（ａ１）を含む、請求項７に記載の粒子の製造方法。
TIFF
2025144177000015.tif
44
142
（式（１）中、Ｒ
０
～Ｒ
ｎ
は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複素環基である。Ｘ
１
～Ｘ
ｎ
は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基である。Ｚは、末端基である。ｎは、１～１０，０００の自然数である。）
【請求項１０】
前記重合性組成物（Ｘ）がモノマー（ａ２）を含み、該モノマー（ａ２）が単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満であるアルキルアクリレートと、芳香族ビニルとを含む、請求項７に記載の粒子の製造方法。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉体流動性及び耐ブロッキング性に優れた粒子及びその製造方法と、この粒子とポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物及びその製造方法に関する。
続きを表示（約 2,100 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は一般的に石油資源から誘導される原料を用いて製造される。しかしながら、近年、石油資源の枯渇が危惧されており、植物などのバイオマス資源から得られる原料を用いたポリカーボネート樹脂の提供が求められている。また、二酸化炭素排出量の増加、蓄積による地球温暖化が、気候変動などをもたらすことが危惧されていることからも、使用後の廃棄処分をしてもカーボンニュートラルな、植物由来モノマーを原料としたポリカーボネート樹脂の開発が求められている。
例えば、植物由来モノマーとしてイソソルビド（ＩＳＢ）を使用し、炭酸ジフェニルとのエステル交換により、ポリカーボネート樹脂を得ることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
イソソルビドのようなジヒドロキシ化合物から得られるポリカーボネート樹脂は、光学特性に優れるだけでなく、従来汎用されている芳香族ポリカーボネート樹脂に比べて耐候性や表面硬度に極めて優れるのに対して、引張伸びあるいは応力が集中する部分での耐衝撃性などの機械物性のさらなる改善が求められている。かかる課題に対して、耐衝撃性を改善する手法としてポリカーボネート樹脂にコア・シェル型重合体を添加することで耐衝撃性が改良されることが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
また、イソソルビドをモノマーとして用いたポリカーボネート樹脂にブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体を添加し、広い温度域での透明性と耐衝撃性を両立させる方法も提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
英国特許第１０７９６８６号明細書
特許第５９２７２９９号公報
国際公開第２０２２／１１４１５７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らの検討によれば、前記特許文献２のように、イソソルビドをモノマーとして用いたポリカーボネート樹脂にコア・シェル型重合体を含有させた樹脂組成物は、室温で透明で、且つ優れた耐衝撃性を得られる。しかしながら、成形体を温めると透明性が低下し、ヘイズ値が上昇してしまうという課題があった。
【０００７】
特許文献３に開示されているイソソルビドをモノマーとして用いたポリカーボネート樹脂にブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体を添加した樹脂組成物は、広い温度域での透明性を維持しながら、成形体の耐衝撃性を向上させることが可能である。ここで用いられているブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体の製造方法として、懸濁重合法を用いて該共重合体を粒子として得る方法が挙げられる。懸濁重合法は、重合発熱の制御が容易であり、粒子の洗浄によって不純物除去が可能である点などにおいて、乳化重合法や塊状重合法等の他の重合方法よりも優れた重合方法である。
一方で、懸濁重合法で得られる粒子の粉体流動性が良好であることは、製造現場における工程通過性を向上させるために重要である。また、粒子の耐ブロッキング性は長期保存後の粒子の取り扱い性を良好にするために重要である。
しかしながら、特許文献３に記載のブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体は、耐ブロッキング性及び工程通過性が不十分であった。
【０００８】
本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、粉体流動性及び耐ブロッキング性に優れた粒子、該粒子の製造方法、該粒子を含む樹脂組成物、及び該樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）と（メタ）アクリル系重合体（Ａ２）とを含むブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体（Ａ）を含む粒子により前記課題を解決し得ることを見出した。
即ち、本発明は以下の＜１＞～＜１４＞を要旨とする。
【００１０】
＜１＞ブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体（Ａ）を含む粒子であって、
該ブロック共重合体及び／又はグラフト共重合体（Ａ）が、（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル系重合体（Ａ２）を含み、
該（メタ）アクリル系重合体（Ａ１）が、単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃より大きいメタクリレートに由来する構造単位及び単独重合体の屈折率（ｎＤ２０）が１．５０以上である（メタ）アクリレートに由来する構造単位を含み、
以下の方法で測定された安息角が５０°以下である、粒子。
＜安息角の測定方法＞
筒井理化学器械社製のＡ，Ｂ，Ｄ粉体特性測定器（Ａ，Ｂ，Ｄ－７２型）を使用し、直径８０ｍｍの円板上に粒子を静かに流し落とし山状になるように盛る。この時の円板上に生じた山の左裾の角度を安息角として測定する。
（【００１１】以降は省略されています）

関連特許