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公開番号2025159844
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-22
出願番号2024062647
出願日2024-04-09
発明の名称5-(2-ブチル-1,3-ジオキソラン-2-イル)-1-メチルペンチル=アセテート及びそれを用いた2,7-ジアセトキシウンデカンの製造方法
出願人信越化学工業株式会社
代理人個人,個人
主分類C07D 317/24 20060101AFI20251015BHJP(有機化学)
要約【課題】2,7-ジアセトキシウンデカンを効率良く製造するための合成中間体である新規な化合物を提供する。また、該新規な化合物の製造方法、及び該新規な化合物から2,7-ジアセトキシウンデカンを製造する方法を提供する。
【解決手段】下記式(1)で表される5-(2-ブチル-1,3-ジオキソラン-2-イル)-1-メチルペンチル=アセテートを提供する。また、前記化合物を、酸又は過酸化物の存在下、ケタールを脱保護することによる10-アセトキシ-5-ウンデカノンの製造方法、及び任意的に、10-アセトキシ-5-ウンデカノンの還元反応により、10-アセトキシ-5-ウンデカノールを得る工程、及び前記10-アセトキシ-5-ウンデカノールをアセチル化反応することによる、2,7-ジアセトキシウンデカンの製造方法を提供する。
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（１）：
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2025159844000025.jpg
37
170
で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート。
続きを表示（約 1,100 文字）【請求項２】
下記一般式（２）：
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2025159844000026.jpg
27
170
（式中、Ｘ
１
はハロゲン原子又は３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル基を表す。）
で表される有機マグネシウム化合物（２）を下記式（３）：
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2025159844000027.jpg
21
170
で表されるプロピレン＝オキシドへの求核付加反応に付し、その後、下記一般式（４）：
JPEG
2025159844000028.jpg
28
170
（式中、Ｘ
２
は、ハロゲン原子又はアセトキシ基、メトキシ基又はエトキシ基を表す。）
で表されるアセチル化剤と反応させることにより、下記式（１）：
JPEG
2025159844000029.jpg
35
170
で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を得る工程
を含む、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造方法。
【請求項３】
下記式（１）：
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2025159844000030.jpg
41
170
で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを酸又は過酸化物の存在下、ケタールを脱保護することにより、下記式（５）：
JPEG
2025159844000031.jpg
38
170
で表される１０－アセトキシ－５－ウンデカノンを得る工程
を含む、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載の１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造方法と、
前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）を還元反応により、下記式（６）：
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2025159844000032.jpg
36
170
で表される１０－アセトキシ－５－ウンデカノールを得る工程と、
前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）をアセチル化反応することにより、下記式（７）：
JPEG
2025159844000033.jpg
46
170
で表される２，７－ジアセトキシウンデカンを得る工程と
を含む、２，７－ジアセトキシウンデカン（７）の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート及びそれを用いた２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法に関する。
続きを表示（約 2,400 文字）【背景技術】
【０００２】
Ｐｅａｒｇａｌｌｍｉｄｇｅ（学名：
Ｃｏｎｔａｒｉｎｉａ
ｐｙｒｉｖｏｒａ
）はヨーロッパの果樹害虫であり、ナシ（ｐｅａｒ）を食害する。Ｐｅａｒｇａｌｌｍｉｄｇｅの幼虫は果実に侵入し食害する。Ｐｅａｒｇａｌｌｍｉｄｇｅに食害された果実は、黒ずみ、そして木から落ちてしまう。該幼虫は果実内に入り込むため、通常の農薬は接触不良により効果が低いことが多く、その防除は困難である。また、残留農薬の懸念により、生物学的防除方法が注目されつつあり、その一つとして性フェロモン物質の利用が期待されている（下記の非特許文献１）。
【０００３】
Ｐｅａｒｇａｌｌｍｉｄｇｅの性フェロモン組成物は、２，７－ジアセトキシウンデカンと７－（アセトキシ）－２－ウンデカノンとの混合物であることが報告されている（下記の非特許文献２）。
【０００４】
このうち、主成分である２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法としては、例えば、１，４－ジブロモブタン、１－ペンタナール及びアセトアルデヒドを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でマグネシウムと反応させ、５，１０－テトラデカンジオール、２，７－オクタンジオール及び２，７－ウンデカンジオールの３種類の混合物を合成する。次に、該得られた５，１０－テトラデカンジオール、２，７－オクタンジオール及び２，７－ウンデカンジオールの混合物についてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる分離精製を行い、２，７－ウンデカンジオールを単離精製する。続いて、該得られた２，７－ウンデカンジオールをピリジンの存在下、無水酢酸でアセチル化することにより、製造する方法が報告されている（下記の非特許文献２）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
ＥｌｉｓａｂｅｔｈＡ．Ｈｏｄｇｄｏｎｅｔａｌ．，ＴｈｅＣａｎａｄｉａｎＥｎｔｏｍｏｌｏｇｉｓｔ，２０２２，１５４，ｅ３７，１－１７．
ＬａｋｍａｌｉＡｍａｒａｗａｒｄａｎａｅｔａｌ．，ＴｈｅｓｉｓＵｎｉ．Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，２００９，１－１８４．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、非特許文献２における２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法においては、第１工程において３種類のジオールが生成する上、目的物の中間体である２，７－ウンデカンジオールは水溶性が高いため収率が悪いと推測される。さらに、上記第１工程で使用しているアセトアルデヒドは発がん性がありシックハウス症候群の原因物質でもあるため、その取り扱いには専用の設備が必要となり厳密な廃水処理が必要となる等、工業的な製造に適していない。加えて、３種類のジオールを分離精製するためにシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を行っているが、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製は工業規模（１００ｋｇ超）での実施は困難であることから工業的な製造に適していない。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、２，７－ジアセトキシウンデカンを効率良く製造するための合成中間体である新規な化合物を提供することを目的とする。また、本発明は、該新規な化合物の製造方法、並びに該新規な化合物から、２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、新規な化合物である５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを見出した。本発明に従う該５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートは、安価かつ大量に製造することができ、蒸留のみで精製することができる。また、本発明者らは、該５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを用いて、２，７－ジアセトキシウンデカンを効率良く製造することができることを見出した。
【０００９】
本発明の第１の態様によれば、下記式（１）：
JPEG
2025159844000001.jpg
38
170
で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを提供できる。
【００１０】
本発明の第２の態様によれば、下記一般式（２）：
JPEG
2025159844000002.jpg
29
170
（式中、Ｘ
１
はハロゲン原子又は３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル基を表す。）
で表される有機マグネシウム化合物（２）を下記式（３）：
JPEG
2025159844000003.jpg
26
170
で表されるプロピレン＝オキシドへの求核付加反応に付し、その後、下記一般式（４）：
JPEG
2025159844000004.jpg
27
170
（式中、Ｘ
２
は、ハロゲン原子又はアセトキシ基、メトキシ基又はエトキシ基を表す。）
で表されるアセチル化剤と反応させることにより、前記５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を得る工程
を含む、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造方法を提供できる。
（【００１１】以降は省略されています）

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