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公開番号2025102945
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-07-08
出願番号2025061778,2022505089
出願日2025-04-03,2021-02-12
発明の名称含フッ素オレフィンの製造方法
出願人国立大学法人東京大学,AGC株式会社
代理人弁理士法人太陽国際特許事務所
主分類C07C 41/18 20060101AFI20250701BHJP(有機化学)
要約【課題】高い収率で含フッ素オレフィンを得ることが可能な含フッ素オレフィンの製造方法の提供。
【解決手段】下記式(X)で表されるルテニウム化合物の存在下、含フッ素第1オレフィンと、第2オレフィンとを反応させることにより、含フッ素オレフィンを製造する製造方法。
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【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（Ｘ）で表されるルテニウム化合物の存在下、下記式（１）で表される第１オレフィンと、前記第１オレフィンと異なる第２オレフィンとを反応させることにより、含フッ素オレフィンを製造する製造方法。
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2025102945000026.jpg
46
59
式（Ｘ）中、
Ａは、２つの窒素原子を含む６員又は７員の含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表し、前記含窒素複素環には芳香族環又は脂肪族環が縮合していてもよく、Ａ、及び、前記含窒素複素環に縮合している芳香族環又は脂肪族環は置換基を有していてもよく、
Ｒ
１
及びＲ
２
はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、
Ｙ
１
及びＹ
２
はそれぞれ独立に、アニオン性配位子を表し、
Ｌ
１
は、中性の電子供与性配位子を表し、
ｐは０又は１を表し、
Ｚ
１
及びＺ
２
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の一価炭化水素基、又は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、及びケイ素原子からなる群から選ばれる原子を１以上含む炭素数１～２０の一価炭化水素基を表し、Ｚ
１
及びＺ
２
は互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ
１
及びＺ
２
のいずれか又は両方とＬ
１
とは化学結合していてもよい。
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2025102945000027.jpg
22
46
式（１）中、Ａ
１
、Ａ
２
及びＡ
３
はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、又は炭素数１～１０の含フッ素アルキル基を表す。
続きを表示（約 1,300 文字）【請求項２】
前記第２オレフィンは、下記式（２）で表される請求項１に記載の製造方法。
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2025102945000028.jpg
22
46
式（２）中、
Ａ
４
～Ａ
７
のうち少なくとも１つは、ビニル炭素との連結位置に酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原子を有する官能基ＡＡを表し、Ａ
４
～Ａ
７
のうち官能基ＡＡ以外は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の一価炭化水素基、又は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、及びケイ素原子からなる群より選ばれる原子を１以上含む炭素数１～２０の一価炭化水素基を表し、Ａ
４
及びＡ
５
、Ａ
４
及びＡ
６
、Ａ
５
及びＡ
７
、並びにＡ
６
及びＡ
７
は互いに結合して環を形成してもよい。
ただし、Ａ
４
及びＡ
５
の一方がハロゲン原子である場合、他方は水素原子、炭素数１～２０の一価炭化水素基、又は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、及びケイ素原子からなる群より選ばれる原子を１以上含む炭素数１～２０の一価炭化水素基を表し、Ａ
６
及びＡ
７
の一方がハロゲン原子である場合、他方は水素原子、炭素数１～２０の一価炭化水素基、又は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、及びケイ素原子からなる群より選ばれる原子を１以上含む炭素数１～２０の一価炭化水素基を表す。
【請求項３】
前記式（２）中、前記官能基ＡＡは、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基である請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記式（１）中、Ａ
１
、Ａ
２
及びＡ
３
のうち少なくとも２つがフッ素原子である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
前記第２オレフィンは、一置換オレフィン又は１，２－二置換オレフィンである請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
前記ルテニウム化合物の使用量は、前記第２オレフィンの物質量に対して０．００１ｍｏｌ％～１．０ｍｏｌ％である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項７】
前記式（Ｘ）中、Ｒ
１
及びＲ
２
はそれぞれ独立に、２，４，６－トリメチルフェニル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、ｏ－トリル基、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，６－ジメチル－４－メトキシフェニル基又は２，６－ジフルオロフェニル基である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示は、含フッ素オレフィンの製造方法に関する。
続きを表示（約 2,800 文字）【背景技術】
【０００２】
オレフィン中の水素原子の一部又は全てがフッ素原子で置換された化合物、すなわち含フッ素オレフィンは、産業上有用な化合物として知られている。
【０００３】
含フッ素オレフィンの製造方法として、例えば、国際公開第２０１５／０３３９２７号には、ルテニウム化合物の存在下、少なくとも２つのフッ素原子を有するオレフィンと、他のオレフィンとのメタセシス反応による製造方法が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
国際公開第２０１５／０３３９２７号では、５員環のＮ－ヘテロ環状カルベン配位子を有するルテニウム化合物を触媒として用いており、メタセシス反応の進行が確認されているが、収率の向上が求められていた。
【０００５】
本開示はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、高い収率で含フッ素オレフィンを得ることが可能な含フッ素オレフィンの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための具体的手段は以下の態様を含む。
＜１＞下記式（Ｘ）で表されるルテニウム化合物の存在下、下記式（１）で表される第１オレフィンと、第１オレフィンと異なる第２オレフィンとを反応させることにより、含フッ素オレフィンを製造する製造方法。
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2025102945000001.jpg
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式（Ｘ）中、
Ａは、２つの窒素原子を含む６員又は７員の含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表し、含窒素複素環には芳香族環又は脂肪族環が縮合していてもよく、Ａ、及び、含窒素複素環に縮合している芳香族環又は脂肪族環は置換基を有していてもよく、
Ｒ
１
及びＲ
２
はそれぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、
Ｙ
１
及びＹ
２
はそれぞれ独立に、アニオン性配位子を表し、
Ｌ
１
は、中性の電子供与性配位子を表し、
ｐは０又は１を表し、
Ｚ
１
及びＺ
２
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の一価炭化水素基、又は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、及びケイ素原子からなる群から選ばれる原子を１以上含む炭素数１～２０の一価炭化水素基を表し、Ｚ
１
及びＺ
２
は互いに結合して環を形成してもよい。Ｚ
１
及びＺ
２
のいずれか又は両方とＬ
１
とは化学結合していてもよい。
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2025102945000002.jpg
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式（１）中、Ａ
１
、Ａ
２
及びＡ
３
はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、又は炭素数１～１０の含フッ素アルキル基を表す。
＜２＞第２オレフィンは、下記式（２）で表される＜１＞に記載の製造方法。
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2025102945000003.jpg
22
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式（２）中、Ａ
４
～Ａ
７
のうち少なくとも１つは、ビニル炭素との連結位置に酸素原子、窒素原子、硫黄原子又はリン原子を有する官能基ＡＡを表し、Ａ
４
～Ａ
７
のうち官能基ＡＡ以外は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の一価炭化水素基、又は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、及びケイ素原子からなる群より選ばれる原子を１以上含む炭素数１～２０の一価炭化水素基を表し、Ａ
４
及びＡ
５
、Ａ
４
及びＡ
６
、Ａ
５
及びＡ
７
、並びにＡ
６
及びＡ
７
は互いに結合して環を形成してもよい。
ただし、Ａ
４
及びＡ
５
の一方がハロゲン原子である場合、他方は水素原子、炭素数１～２０の一価炭化水素基、又は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、及びケイ素原子からなる群より選ばれる原子を１以上含む炭素数１～２０の一価炭化水素基を表し、Ａ
６
及びＡ
７
の一方がハロゲン原子である場合、他方は水素原子、炭素数１～２０の一価炭化水素基、又は、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、及びケイ素原子からなる群より選ばれる原子を１以上含む炭素数１～２０の一価炭化水素基を表す。
＜３＞式（２）中、官能基ＡＡは、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数６～２０のアリールオキシ基である＜２＞に記載の製造方法。
＜４＞式（１）中、Ａ
【発明の効果】
【０００７】
本開示によれば、高い収率で含フッ素オレフィンを得ることが可能な含フッ素オレフィンの製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本開示の含フッ素オレフィンの製造方法について詳細に説明する。
【０００９】
本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【００１０】
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、「工程」という語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
（【００１１】以降は省略されています）

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