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公開番号2025103666
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-07-09
出願番号2023221219
出願日2023-12-27
発明の名称ポリアミド樹脂組成物
出願人三井化学株式会社
代理人弁理士法人エスエス国際特許事務所
主分類C08L 77/00 20060101AFI20250702BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】成形時の流動性、耐衝撃性等にバランスよく優れた、脂肪族ポリアミド、変性エチレン・α-オレフィン共重合体、およびエチレン・α-オレフィン共重合体を含む成形材料を製造し得る、脂肪族ポリアミド、変性エチレン・α-オレフィン共重合体、および低分子量エチレン・α-オレフィン共重合体を含む、ペレタイズ性、耐ブリードアウト性、耐ブロッキング性など取り扱い性に優れたポリアミド樹脂組成物、およびその製造方法を提供すること。
【解決手段】特定の脂肪族ポリアミド(A)30～90質量%と、特定の酸変性エチレン・α-オレフィン共重合体(B)1～50質量%と、特定のエチレン・α-オレフィン共重合体(C)1～50質量%と、を含むポリアミド樹脂組成物。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
ポリアミド６およびポリアミド６６からなる群より選ばれる１種以上の脂肪族ポリアミド（Ａ）３０～９０質量％と、
下記要件（ｂ－１）～（ｂ－３）を満たす酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）１～５０質量％と、
下記要件（ｃ－１）および（ｃ－２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ）１～５０質量％と、
を含むポリアミド樹脂組成物；
（ただし、脂肪族ポリアミド（Ａ）、酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ）の合計を１００質量％とする。）
（ｂ－１）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１～１００ｇ／１０分である；
（ｂ－２）エチレンから導かれる構造単位の含有割合が６０～９５モル％であり、炭素原子数３～８のα－オレフィンから導かれる構造単位の含有割合が５～４０モル％である（ただし、エチレンから導かれる構造単位と炭素原子数３～８のα－オレフィンから導かれる構造単位との合計量を１００モル％とする。）；
（ｂ－３）前記酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）１００質量％に対する、マレイン酸または無水マレイン酸から導かれる構造単位の含有量が０．１～５質量％の範囲にある；
（ｃ－１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が５００～５０，０００である；
（ｃ－２）エチレンから導かれる構造単位の含有割合が２０～８０モル％であり、炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構造単位の含有割合が２０～８０モル％である（ただし、エチレンから導かれる構造単位と炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構造単位との合計量を１００モル％とする。）。
続きを表示（約 1,500 文字）【請求項２】
前記要件（ｃ－１）において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００～１０，０００であり、
前記要件（ｃ－２）において、エチレンから導かれる構造単位の含有割合が３５～６５モル％であり、炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構造単位の含有割合が３５～６５モル％である、
請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
前記脂肪族ポリアミド（Ａ）４０～８０質量％と、
前記酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）１０～４０質量％と、
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ）５～３０質量%と、
を含む、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物（ただし、脂肪族ポリアミド（Ａ）、酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ）の合計を１００質量％とする。）。
【請求項４】
請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物を含むマスターバッチ用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物を含む成形体。
【請求項６】
請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物を含む自動車内外装材。
【請求項７】
請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物を含む自動車用カバー部材。
【請求項８】
請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物を含む自動車ドア用部材。
【請求項９】
請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物を含む電子部材。
【請求項１０】
ポリアミド６およびポリアミド６６からなる群より選ばれる１種以上の脂肪族ポリアミド（Ａ）３０～９０質量％と、下記要件（ｂ－１）～（ｂ－３）を満たす酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）１～５０質量％と、を溶融混練する工程と、
前記溶融混錬により得られた脂肪族ポリアミド（Ａ）および酸変性共重合体（Ｂ）を含む重合体混合物（１）と、下記要件（ｃ－１）および（ｃ－２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ）１～５０質量％と、を溶融混練する工程と、
を含むポリアミド樹脂組成物の製造方法；
（ｂ－１）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１～１００ｇ／１０分である；
（ｂ－２）エチレンから導かれる構造単位の含有割合が６０～９５モル％であり、炭素原子数３～８のα－オレフィンから導かれる構造単位の含有割合が５～４０モル％である（ただし、エチレンから導かれる構造単位と炭素原子数３～８のα－オレフィンから導かれる構造単位との合計量を１００モル％とする。）；
（ｂ－３）前記酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）１００質量％に対する、マレイン酸または無水マレイン酸から導かれる構造単位の含有量が０．１～５質量％の範囲にある；
（ｃ－１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が５００～５０，０００である；
（ｃ－２）エチレンから導かれる構造単位の含有割合が２０～８０モル％であり、炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構造単位の含有割合が２０～８０モル％である（ただし、エチレンから導かれる構造単位と炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構造単位との合計量を１００モル％とする。）。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の脂肪族ポリアミド、変性エチレン・α－オレフィン共重合体、およびエチレン・α－オレフィン共重合体を含むポリアミド樹脂組成物及びその樹脂組成物の製造方法、ならびにその樹脂組成物から得られる成形体に関する。
続きを表示（約 2,300 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリアミド（ナイロン）は、その優れた物性によりエンジニアリングプラスチックとして大きな需要が期待されている。しかし、ポリアミドは、一般的に耐衝撃性や剛性等の機械強度と、成形時の流動性とのバランスが未だ十分とはいえず、改良が種々検討されている。
【０００３】
ポリアミドの耐衝撃性を改良する方法としては、例えばα,β－不飽和カルボン酸をグラフトしたエチレン・α－オレフィン共重合体をポリアミドに配合する方法が特許文献１に提案されている。しかし、提案されているポリアミド組成物では、耐衝撃性を向上させようとすると、剛性や流動性が低下する傾向が認められている。
【０００４】
ポリアミドの流動性を改善する方法としては、例えば、分子量の低いポリアミドを添加する方法、流動性改質剤（可塑剤やワックス類）を添加する方法などがある。しかし、これら材料を単に添加するだけでは、衝撃強度の低下、成形時のガス発生、シルバーストリーク、ピンホール発生の問題が発生する場合があり、これら方法の適用には限界があった。例えば、特許文献２には、低分子量のエチレン・α－オレフィンランダム共重合体を用いて流動性を改善したポリアミド組成物の開示があるが、衝撃強度が不十分な傾向が認められた。
【０００５】
耐衝撃性と流動性とのバランスに優れるポリアミドを与える方法として、例えばα,β－不飽和カルボン酸をグラフトしたエチレン・α－オレフィン共重合体と、低分子量のエチレン・α－オレフィン共重合体の両方を添加する方法が特許文献３に提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
特開平９－０８７４７５号公報
特開平４－２３９５６６号公報
特開２０１８－１０４５３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、低分子量のエチレン・α－オレフィン共重合体は高粘度の液体であり、ポリアミドと混錬する押出機への添加が難しく、成形材料としての取り扱い性に問題がある。押出機への添加の容易性を考えると、ペレット形状であり、ペレットから液状成分のブリードアウトがなく、ペレット同士のブロッキングが発生しないことが求められる。
【０００８】
本発明の目的は、成形時の流動性、耐衝撃性等にバランスよく優れた、脂肪族ポリアミド、変性エチレン・α－オレフィン共重合体、およびエチレン・α－オレフィン共重合体を含む成形材料を製造し得る、脂肪族ポリアミド、変性エチレン・α－オレフィン共重合体、および低分子量エチレン・α－オレフィン共重合体を含む、ペレタイズ性、耐ブリードアウト性、耐ブロッキング性など取り扱い性に優れたポリアミド樹脂組成物、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題の解決に向け、鋭意検討を行った。その結果、特定の脂肪族ポリアミド（Ａ）、特定の変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）、および低分子量エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ）を含むポリアミド樹脂組成物であれば、ペレタイズ性、耐ブリードアウト性、耐ブロッキング性など取り扱い性に優れ、このポリアミド樹脂組成物をマスターバッチとして用い得ることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は以下の［１］～［１４］にかかわる。
［１］ポリアミド６およびポリアミド６６からなる群より選ばれる１種以上の脂肪族ポリアミド（Ａ）３０～９０質量％と、
下記要件（ｂ－１）～（ｂ－３）を満たす酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）１～５０質量％と、
下記要件（ｃ－１）および（ｃ－２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ）１～５０質量％と、
を含むポリアミド樹脂組成物；
（ただし、脂肪族ポリアミド（Ａ）、酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｃ）の合計を１００質量％とする。）
（ｂ－１）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１～１００ｇ／１０分である；
（ｂ－２）エチレンから導かれる構造単位の含有割合が６０～９５モル％であり、炭素原子数３～８のα－オレフィンから導かれる構造単位の含有割合が５～４０モル％である（ただし、エチレンから導かれる構造単位と炭素原子数３～８のα－オレフィンから導かれる構造単位との合計量を１００モル％とする。）；
（ｂ－３）前記酸変性エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｂ）１００質量％に対する、マレイン酸または無水マレイン酸から導かれる構造単位の含有量が０．１～５質量％の範囲にある；
（ｃ－１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が５００～５０，０００である；
（ｃ－２）エチレンから導かれる構造単位の含有割合が２０～８０モル％であり、炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構造単位の含有割合が２０～８０モル％である（ただし、エチレンから導かれる構造単位と炭素原子数３～２０のα－オレフィンから導かれる構造単位との合計量を１００モル％とする。）。
（【００１１】以降は省略されています）

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