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公開番号2025118332
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-08-13
出願番号2024013598
出願日2024-01-31
発明の名称修飾メチルアルミノキサンの製造方法
出願人東ソー・ファインケム株式会社
代理人弁理士法人特許事務所サイクス
主分類C07F 5/06 20060101AFI20250805BHJP(有機化学)
要約【課題】修飾メチルアルミノキサンを高収率で製造可能な修飾メチルアルミノキサンの製造方法を提供する。
【解決手段】式(I)で表される構成単位を構成単位数xで有し且つ式(II)で表される構成単位を構成単位数yで有する修飾メチルアルミノキサンの製造方法であって、R₃Al(Rは式(II)におけるRと同義)で表されるトリアルキルアルミニウム及びトリメチルアルミニウムを含む混合物に、トリメチルアルミニウム量に対してモル基準で1.10当量以上の水を添加して上記トリアルキルアルミニウム及び上記トリメチルアルミニウムを部分加水分解する工程(b)を含む、修飾メチルアルミノキサンの製造方法。
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(RはC2～10のアルキル基;*は結合位置;x及びyは各々独立に正の実数;但しx/y比は0.1～25;修飾メチルアルミノキサンにRが複数存在する場合、複数存在するRは各々同一でも異なってもよい。)
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される構成単位を構成単位数ｘで有し且つ下記式（ＩＩ）で表される構成単位を構成単位数ｙで有する修飾メチルアルミノキサンの製造方法であって、
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2025118332000004.jpg
28
170
（前記式中、Ｒは炭素数２以上１０以下のアルキル基を表し、＊は結合位置を表す。ｘ及びｙはそれぞれ独立に正の実数を表し、但しｘ／ｙ比は０．１以上２５以下である。修飾メチルアルミノキサンにＲが複数存在する場合、複数存在するＲはそれぞれ同一でも異なってもよい。修飾メチルアルミノキサンにおける式（Ｉ）で表される構成単位と式（ＩＩ）で表される構成単位の並び方は任意である。）
Ｒ
３
Ａｌ（Ｒは式（ＩＩ）におけるＲと同義である。）で表されるトリアルキルアルミニウム及びトリメチルアルミニウムを含む混合物に、トリメチルアルミニウム量に対してモル基準で１．１０当量以上の水を添加して前記トリアルキルアルミニウム及び前記トリメチルアルミニウムを部分加水分解する工程（ｂ）を含む、前記製造方法。
続きを表示（約 530 文字）【請求項２】
式（ＩＩ）中、Ｒはイソブチル基を表す、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記工程（ｂ）は、前記混合物を、Ｒ
３
Ａｌで表されるトリアルキルアルミニウムを含む組成物にトリメチルアルミニウムを添加することによって調製することを更に含む、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記工程（ｂ）の前に、Ｒ
３
Ａｌで表されるトリアルキルアルミニウムを含む前記組成物を調製する工程（ａ）を含み、且つ
前記工程（ａ）において水を添加しない、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記工程（ｂ）の前に、Ｒ
３
Ａｌで表されるトリアルキルアルミニウムを含む前記組成物を調製する工程（ａ）を含み、且つ
前記工程（ａ）において、Ｒ
３
Ａｌで表されるトリアルキルアルミニウム量に対してモル基準で０．６０当量未満の水を添加する、請求項３に記載の製造方法。
【請求項６】
メチルアルミノキサン積分比が０．９５０以上の前記修飾メチルアルミノキサンを製造する、請求項１又は２に記載の製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、修飾メチルアルミノキサンの製造方法に関する。
続きを表示（約 2,600 文字）【背景技術】
【０００２】
アルミノキサンは、一般に有機アルミニウム化合物と水との部分加水分解反応により調製される縮合生成物であり、ポリオレフィン（オレフィン重合体）の製造において主触媒となる遷移金属化合物を効率的に活性化する助触媒成分として有用である。
【０００３】
アルミノキサンについては、近年、メチル基と炭素数２以上のアルキル基とを有する修飾メチルアルミノキサンに関する提案がなされている（例えば特許文献１～３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２０００－１１９２７８号公報
特開２０００－１１９２７９号公報
特開２０００－１１９２８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１～３には、炭素数２以上のアルキル基を有するテトラアルキルジアルミノキサンとトリメチルアルミニウムを混合した後に加水分解反応させることによる修飾メチルアルミノキサンの合成方法が提案されている。これらの合成方法で得られる修飾メチルアルミノキサンは、芳香族炭化水素溶媒だけでなく、脂肪族炭化水素溶媒にも可溶であるため、芳香族溶媒の混入が制限される食品用途等のポリオレフィン製造等へも幅広く利用することができる。また、これらの合成方法は、合成反応がマイルドで、反応制御が容易であり、得られる修飾メチルアルミノキサンは、良好な保存安定性を示すことができる。
【０００６】
しかしながら、上記合成方法を以てしても、トリメチルアルミニウムの一部は過剰に加水分解され、不溶性のゲルとなることによりアルミノキサン収率が低下することから、より高収率な修飾メチルアルミノキサンの製造方法が求められていた。
【０００７】
本発明の一態様は、修飾メチルアルミノキサンを高収率で製造可能な修飾メチルアルミノキサンの製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
先に記載したように、アルミノキサン収率低下の原因となる不溶性のゲルの生成は、トリメチルアルミニウムの加水分解反応において発生する。そのため、不溶性のゲルの生成抑制のために、トリメチルアルミニウム存在下で加える水の量を減らす工夫として、炭素数２以上のアルキル基を有するトリアルキルアルミニウムを予め部分加水分解した後にトリメチルアルミニウムの部分加水分解に供することが従来行われていた（例えば特許文献１～３の各文献の実施例参照）。これに対し、本発明者は鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに、炭素数２以上のアルキル基を有するトリアルキルアルミニウム及びトリメチルアルミニウムを含む混合物に添加する水の量を所定量以上とすることによって、不溶性のゲルの生成を抑制してアルミノキサン収率を高めることが可能になることを新たに見出した。更に驚くべきことに、こうして得られる修飾メチルアルミノキサンはトリメチルアルミニウム残存量が少ないことも明らかになった。トリメチルアルミニウムについては、ポリオレフィンの製造において、主触媒としてメタロセンが使用される場合、トリメチルアルミニウムはメタロセンを休眠種へ変化させてしまうことが知られている。したがって、ポリオレフィンの製造において助触媒として使用される修飾メチルアルミノキサンとして、トリメチルアルミニウム残存量が少ない修飾メチルアルミノキサンは望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
即ち、本発明の一態様は、以下の通りである。
［１］下記式（Ｉ）で表される構成単位を構成単位数ｘで有し且つ下記式（ＩＩ）で表される構成単位を構成単位数ｙで有する修飾メチルアルミノキサンの製造方法であって、
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2025118332000001.jpg
28
170
（上記式中、Ｒは炭素数２以上１０以下のアルキル基を表し、＊は結合位置を表す。ｘ及びｙはそれぞれ独立に正の実数を表し、但しｘ／ｙ比は０．１以上２５以下である。修飾メチルアルミノキサンにＲが複数存在する場合、複数存在するＲはそれぞれ同一でも異なってもよい。修飾メチルアルミノキサンにおける構成単位数ｘの構成単位と構成単位数ｙの構成単位の並び方は任意である。）
Ｒ
３
Ａｌ（Ｒは式（ＩＩ）におけるＲと同義である。）で表されるトリアルキルアルミニウム及びトリメチルアルミニウムを含む混合物に、トリメチルアルミニウム量に対してモル基準で１．１０当量以上の水を添加して上記トリアルキルアルミニウム及び上記トリメチルアルミニウムを部分加水分解する工程（ｂ）を含む、上記製造方法。
［２］式（ＩＩ）中、Ｒはイソブチル基を表す、［１］に記載の製造方法。
［３］上記工程（ｂ）は、上記混合物を、Ｒ
３
Ａｌで表されるトリアルキルアルミニウムを含む組成物にトリメチルアルミニウムを添加することによって調製することを更に含む、［１］又は［２］に記載の製造方法。
［４］上記工程（ｂ）の前に、Ｒ
３
Ａｌで表されるトリアルキルアルミニウムを含む上記組成物を調製する工程（ａ）を含み、且つ
上記工程（ａ）において水を添加しない、［３］に記載の製造方法。
［５］上記工程（ｂ）の前に、Ｒ
３
Ａｌで表されるトリアルキルアルミニウムを含む上記組成物を調製する工程（ａ）を含み、且つ
上記工程（ａ）において、Ｒ
３
Ａｌで表されるトリアルキルアルミニウム量に対してモル基準で０．６０当量未満の水を添加する、［３］に記載の製造方法。
［６］メチルアルミノキサン積分比が０．９５０以上の上記修飾メチルアルミノキサンを製造する、［１］～［５］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の一態様によれば、修飾メチルアルミノキサンを高収率で製造可能な修飾メチルアルミノキサンの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

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