特許ウォッチ

公開番号2025148131
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-07
出願番号2024048743
出願日2024-03-25
発明の名称CHA型ゼオライトの製造方法
出願人東ソー株式会社
代理人
主分類C01B 39/48 20060101AFI20250930BHJP(無機化学)
要約【課題】
構造指向剤としてN,N,N-トリメチル-1-アダマンタンカチオンを使用して得られる従来のCHA型ゼオライトと比べ、酸点として機能するアルミニウムが多いCHA型ゼオライトが得られる製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】
N,N,N-トリアルキルシクロヘキシルアンモニウムカチオン源、アルミナ源、シリカ源、ナトリウム源、セリウム源及び水を含み、アルミナに対するシリカのモル比が30以下である組成物を結晶化して結晶化物を得る結晶化工程、結晶化物を400℃以上700℃以下で焼成して焼成物を得る焼成工程、及び、焼成物と、アンモニウム塩含有溶液とを接触させるアルカリ除去工程、を有するCHA型ゼオライトの製造方法を提供する。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルシクロヘキシルアンモニウムカチオン源、アルミナ源、シリカ源、ナトリウム源、セリウム源及び水を含み、アルミナに対するシリカのモル比が３０以下である組成物を結晶化して結晶化物を得る結晶化工程、結晶化物を４００℃以上７００℃以下で焼成して焼成物を得る焼成工程、及び、焼成物と、アンモニウム塩含有溶液とを接触させるアルカリ除去工程、を有するＣＨＡ型ゼオライトの製造方法。
続きを表示（約 510 文字）【請求項２】
前記組成物が少なくとも以下のモル組成を有する、請求項１に記載のＣＨＡ型ゼオライトの製造方法。
ＳｉＯ
２
／Ａｌ
２
Ｏ
３
比：３以上３０以下
ＴＡＣＨ
＋
／ＳｉＯ
２
比：０．０１以上０．５以下
Ｎａ／ＳｉＯ
２
比：０超０．６０以下
Ｃｅ／ＳｉＯ
２
比：０超０．０５以下
Ｈ
２
Ｏ／ＳｉＯ
２
比：３以上５０以下
ＯＨ／ＳｉＯ
２
比：０．１０以上１．５０以下ただし、ＴＡＣＨ
＋
はＮ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルシクロヘキシルアンモニウムカチオンを表す。
【請求項３】
前記組成物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルアダマンタンアンモニウムカチオン源、トリメチルベンジルアンモニウムカチオン源及びテトラエチルアンモニウムカチオン源の群から選ばれる１以上を含む、請求項１又は２に記載のＣＨＡ型ゼオライトの製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本開示はＮ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルシクロヘキシルアンモニウムカチオンを構造指向剤として使用して得られるＣＨＡ型ゼオライトの製造方法に関する。
続きを表示（約 2,000 文字）【背景技術】
【０００２】
人工的に合成されたＣＨＡ型ゼオライトは、窒素酸化物還元触媒や、石化触媒などの触媒として使用されている。これまで、種々のＣＨＡ型ゼオライトの製造方法が提案されており、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－アダマンタンカチオン等の高価な構造指向剤を使用する製造方法や、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルシクロヘキシルアンモニウムカチオン等の安価な構造指向剤を使用するＣＨＡ型ゼオライトの製造方法が提案されている（例えば、特許文献１及び２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
米国特許２００８／００４５７６７号
米国特許２０１９／０１０５６３９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＣＨＡ型ゼオライトにおいて、これを構成する骨格に含まれるアルミニウムは酸点として機能する。そのため、アルミニウムが多くなるほど窒素酸化物還元活性が高くなる傾向がある。しかしながら、本発明者らの検討の結果、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－アダマンタンカチオンを構造指向剤として使用して得られた従来のＣＨＡ型ゼオライトは、アルミニウムを多く含む場合であっても、酸点として機能するアルミニウムが少ないことが確認された。
【０００５】
本開示は、構造指向剤としてＮ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－１－アダマンタンカチオンを使用して得られる従来のＣＨＡ型ゼオライトと比べ、酸点として機能するアルミニウムが多いＣＨＡ型ゼオライトが得られる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルシクロヘキシルアンモニウムカチオンを構造指向剤として使用するＣＨＡ型ゼオライトの製造方法において、結晶化の条件に着目して検討した。その結果、結晶化に供する組成物を特定の組成とし、なおかつ、これが特定の元素を含有することで、酸点として機能するアルミニウムが多くなることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は特許請求の範囲のとおりであり、また、本開示の要旨は以下のとおりである。
［１］Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルシクロヘキシルアンモニウムカチオン源、アルミナ源、シリカ源、ナトリウム源、セリウム源及び水を含み、アルミナに対するシリカのモル比が３０以下である組成物を結晶化して結晶化物を得る結晶化工程、結晶化物を４００℃以上７００℃以下で焼成して焼成物を得る焼成工程、及び、焼成物と、アンモニウム塩含有溶液とを接触させるアルカリ除去工程、を有するＣＨＡ型ゼオライトの製造方法。
［２］前記組成物が少なくとも以下のモル組成を有する、前記［１］に記載のＣＨＡ型ゼオライトの製造方法。
【０００８】
ＳｉＯ
２
／Ａｌ
２
Ｏ
３
比：３以上３０以下
ＴＡＣＨ
＋
／ＳｉＯ
２
比：０．０１以上０．５以下
Ｎａ／ＳｉＯ
２
比：０超０．６０以下
Ｃｅ／ＳｉＯ
２
比：０超０．０５以下
Ｈ
２
Ｏ／ＳｉＯ
２
比：３以上５０以下
ＯＨ／ＳｉＯ
２
比：０．１０以上１．５０以下
ただし、ＴＡＣＨ
＋
はＮ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルシクロヘキシルアンモニウムカチオンを表す。
［３］前記組成物が、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルアダマンタンアンモニウムカチオン源、トリメチルベンジルアンモニウムカチオン源及びテトラエチルアンモニウムカチオン源の群から選ばれる１以上を含む、前記［１］又は［２］に記載のＣＨＡ型ゼオライトの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本開示により、構造指向剤としてＮ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルシクロヘキシルアンモニウムカチオンを使用して得られる従来のＣＨＡ型ゼオライトと比べ、酸点と機能するアルミニウムが多いＣＨＡ型ゼオライトが得られる製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
実施例１のセリウムを含有するＣＨＡ型ゼオライトの走査型電子顕微鏡観察図である。
実施例２のセリウムを含有するＣＨＡ型ゼオライトの走査型電子顕微鏡観察図である。
実施例３のセリウムを含有するＣＨＡ型ゼオライトの走査型電子顕微鏡観察図である。
比較例１のセリウムを含有するＣＨＡ型ゼオライトの走査型電子顕微鏡観察図である。
【発明を実施するための形態】
（【００１１】以降は省略されています）

関連特許