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公開番号2025149376
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-10-08
出願番号2024049984
出願日2024-03-26
発明の名称ポリウレタン又はそのコポリマーの製造方法
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人個人,個人
主分類C08G 71/04 20060101AFI20251001BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】イソシアネート化合物を原料に使用することなく、柔軟性及び機械的強度に優れた強靭なポリウレタン又はそのコポリマーを優れた生産性で製造する方法を提供する。
【解決手段】脂肪族ジヒドロキシ化合物と下記式(1)で表されるジカルバメート化合物を原料として、常圧～1000Paの条件で段階的に減圧し反応させる第一段階反応工程と、次いで、1000Pa以下の条件で反応させる第二段階反応工程とを有する、ポリウレタン又はそのコポリマーの製造方法。
<com:Image com:imageContentCategory="Drawing"> <com:ImageFormatCategory>TIFF</com:ImageFormatCategory> <com:FileName>2025149376000010.tif</com:FileName> <com:HeightMeasure com:measureUnitCode="Mm">31</com:HeightMeasure> <com:WidthMeasure com:measureUnitCode="Mm">140</com:WidthMeasure> </com:Image> (上記式(1)において、R¹は、置換基を有していてもよい脂肪族基又は置換基を有していてもよい芳香族基を表し、R²は、炭素原子と水素原子のみからなる脂肪族基又は炭素原子と水素原子のみからなる芳香族基を表す。)
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
脂肪族ジヒドロキシ化合物と下記式（１）で表されるジカルバメート化合物を原料として、常圧～１０００Ｐａの条件で段階的に減圧し反応させる第一段階反応工程と、次いで、１０００Ｐａ以下の条件で反応させる第二段階反応工程とを有する、ポリウレタン又はそのコポリマーの製造方法。
TIFF
2025149376000008.tif
31
140
（上記式（１）において、Ｒ
１
は、置換基を有していてもよい脂肪族基又は置換基を有していてもよい芳香族基を表し、Ｒ
２
は、炭素原子と水素原子のみからなる脂肪族基又は炭素原子と水素原子のみからなる芳香族基を表す。）
続きを表示（約 560 文字）【請求項２】
前記式（１）中のＲ
１
が炭素数２～１２の直鎖アルキレン基である、請求項１に記載のポリウレタン又はそのコポリマーの製造方法。
【請求項３】
前記脂肪族ジヒドロキシ化合物が、下記式（２）で表される、請求項１又は２に記載のポリウレタン又はそのコポリマーの製造方法。
TIFF
2025149376000009.tif
23
140
（上記式（２）中、ｘは２又は３の整数を表し、ｍは１～５００の整数を表す。）
【請求項４】
前記式（２）で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物の数平均分子量が、５，０００以下である、請求項３に記載のポリウレタン又はそのコポリマーの製造方法。
【請求項５】
反応触媒として、金属の、酸化物、酢酸塩、アルコキシド、リン酸塩、ハロゲン化物及び配位錯体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いる、請求項１又は２に記載のポリウレタン又はそのコポリマーの製造方法。
【請求項６】
前記ポリウレタンとして、２００℃におけるゼロせん断粘度が、２～１５００Ｐａ・ｓの範囲であるポリウレタンを製造する、請求項１又は２に記載のポリウレタン又はそのコポリマーの製造方法。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン又はそのコポリマーの製造方法に関する。
続きを表示（約 1,100 文字）【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン樹脂は機械的強度、低温特性、加工性に優れており、土木建築分野、自動車分野等、様々な分野に利用されている。
【０００３】
一般的にポリウレタン樹脂の原料としてイソシアネート化合物が用いられている。しかし、イソシアネート化合物は環境や健康の面からその多大なる有害性がかねてより指摘されている化合物であり、欧州において規制の対象物質にも追加されている。
【０００４】
そうした背景からイソシアネート化合物を使用しないポリウレタン、いわゆるノンイソシアネートポリウレタン（ＮＩＰＵ）の製造プロセスの開発が進められている。しかしながら、以下の通り、現状、そうしたプロセスで製造されたＮＩＰＵはイソシアネート由来のポリウレタンと比較して、物性面で劣る。このため、新たなＮＩＰＵの製造プロセスの構築が求められている。
【０００５】
特許文献１に記載の製造方法は、含フッ素ビスカルバメート化合物とジオール化合物とを反応させることでポリウレタンが得られるとされているが、得られたポリウレタンの分子量は低く、機械的強度に劣ることが推定される。
【０００６】
特許文献２に記載の製造方法は、ジカルバメートとジオールを触媒存在下、溶融重合させポリウレタンを製造するプロセスであるが、実施例を見ると、ジカルバメートを得るためにイソシアネートを使用している上、得られたポリウレタンは溶媒に溶解させてＮＭＲ測定を実施していることから分子量が低く、実用的なポリマーは得られていないと推定される。
【０００７】
特許文献３に記載の製造方法は、ポリマー収率向上のため、金属触媒に加えて、ピリジンなどの複素環式単環第三級アミンを使用しているが、実施例に記載の還元粘度を見るに、その分子量は低いことが推定される。
【０００８】
非特許文献１に記載のポリマーは、エチレンカーボネート由来のポリウレタンジオール化合物を触媒存在下、加熱することで縮合重合を行っているが、記載の分子量はポリマーとしては低いものであり、十分な物性は発揮できないことが推定される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
国際公開第２０２３／０８００４９号
国際公開第２００７／０６６３４５号
特開昭５２－１３５３９７号公報
【非特許文献】
【００１０】
Journal of Polymer Science,Part A:Polymer Chemistry 2013,51,525
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
（【００１１】以降は省略されています）

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