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公開番号2025141833
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-09-29
出願番号2025031077
出願日2025-02-28
発明の名称(メタ)アクリル酸エステルの製造方法、(メタ)アクリル酸エステル組成物および(メタ)アクリル系重合体
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人個人,個人,個人
主分類C07C 67/56 20060101AFI20250919BHJP(有機化学)
要約【課題】本発明は、主として、簡便な手法で着色が低減された(メタ)アクリル酸エステルを提供する。
【解決手段】本発明の(メタ)アクリル酸エステルの製造方法は、メチル(メタ)アクリレートとアルコールとを触媒の存在下でエステル交換反応させることで(メタ)アクリル酸エステルを含有する反応液を得ることと、酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素を同一粒子内に含有する吸着剤と、前記反応液とを接触させることとを含む。一例において、ハーゼン色数の値であるAPHAは100以下であってもよい。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステルの製造方法であって、
メチル（メタ）アクリレートとアルコールとを触媒の存在下でエステル交換反応させることで（メタ）アクリル酸エステルを含有する反応液を得ることと、
酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素を同一粒子内に含有する吸着剤と、前記反応液とを接触させることと、
を含む、製造方法。
続きを表示（約 880 文字）【請求項２】
チタン触媒の存在下でエステル交換反応させる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記吸着剤の使用量が、前記吸着剤と接触させる時に前記反応液に含まれるチタン触媒含有量１ｍｏｌに対して０．３５～５．００ｋｇである、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記反応液と前記吸着剤とを接触させる際の前記反応液の温度が、４０～１００℃である、請求項１に記載の製造方法。
【請求項５】
前記アルコールが、エーテル性酸素原子を有してもよいジオールを含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項６】
前記メチル（メタ）アクリレートと前記ジオールとをエステル交換反応させることで、モノ（メタ）アクリル酸エステルおよびジ（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種が生成し、
前記モノ（メタ）アクリル酸エステルの割合が、前記ジオールと前記モノ（メタ）アクリル酸エステルと前記ジ（メタ）アクリル酸エステルとの総量の２０質量％以下となった時点で、前記反応液と前記吸着剤とを接触させる、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記吸着剤としてシリカアルミナを用いる、請求項１に記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１～７のいずれか一項に記載の製造方法で得られた（メタ）アクリル酸エステルを含有する、（メタ）アクリル酸エステル組成物。
【請求項９】
請求項５または６に記載の製造方法で得られたモノ（メタ）アクリル酸エステルと、
請求項５または６に記載の製造方法で得られたジ（メタ）アクリル酸エステルと、
を、含有する、（メタ）アクリル酸エステル組成物。
【請求項１０】
前記モノ（メタ）アクリル酸エステルの含有割合が、前記（メタ）アクリル酸エステル組成物の総量の０．１～２０質量％である、請求項９に記載の（メタ）アクリル酸エステル組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル酸エステルの製造方法、（メタ）アクリル酸エステル組成物および（メタ）アクリル系重合体に関する。
続きを表示（約 2,400 文字）【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル酸エステルを用いて得られる（メタ）アクリル系重合体は、塗料、接着剤、樹脂改質剤、人工大理石、紙ラテックス等の様々な分野に用いられている。例えば、触媒であるＴｉ（ＯＲ）
４
（Ｒはアルキル基である。）の存在下、原料の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとアルキルアルコールとのエステル交換反応を利用することで、目的の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを製造できる（特許文献１）。
【０００３】
（メタ）アクリル酸エステルの用途には透明性が要求されることが多いため、着色性の不純物の除去が重要である（例えば、特許文献２、３）。
特許文献２には、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む溶液を塩基性アルミナ、塩基性イオン交換樹脂および合成吸着剤からなる群から選ばれる少なくとも一種の吸着剤により処理することが開示されている。
特許文献３には、ポリテトラメチレンエーテルグリコールジ（メタ）アクリレートを含む反応液を、水の存在下において珪藻土および塩基性アルミナに同時に接触させることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
特開２００９－２７４９８６号公報
特開２０１２－１２５５１号公報
特開２０１３－１８９４１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献２の実施例では、塩基性アルミナによる処理の前に１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄しているように、着色を低減するための処理が煩雑である。また、特許文献３の実施例ではチタン酸テトラ－ｎ－ブチルの添加前に水分量を低減した後に、着色低減処理のために水を加えている。そのため、着色を低減するための処理が煩雑である。
【０００６】
本発明は、主として、簡便な手法で着色が低減された（メタ）アクリル酸エステルが得られる製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記の態様を有する。
［１］（メタ）アクリル酸エステルの製造方法であって、
メチル（メタ）アクリレートとアルコールとを触媒の存在下でエステル交換反応させることで（メタ）アクリル酸エステルを含有する反応液を得ることと、
酸化アルミニウムおよび二酸化ケイ素を同一粒子内に含有する吸着剤と、前記反応液とを接触させることと、
を含む、製造方法。
［２］チタン触媒の存在下でエステル交換反応させる、［１］に記載の製造方法。
［３］前記吸着剤の使用量が、前記吸着剤と接触させる時に前記反応液に含まれるチタン触媒含有量１ｍｏｌに対して０．３５～５．００ｋｇである、［２］に記載の製造方法。
［４］前記反応液と前記吸着剤とを接触させる際の前記反応液の温度が、４０～１００℃である、［１］～［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］前記アルコールが、エーテル性酸素原子を有してもよいジオールを含む、［１］～［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］前記メチル（メタ）アクリレートと前記ジオールとをエステル交換反応させることで、モノ（メタ）アクリル酸エステルおよびジ（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種が生成し、
前記モノ（メタ）アクリル酸エステルの割合が、前記ジオールと前記モノ（メタ）アクリル酸エステルと前記ジ（メタ）アクリル酸エステルとの総量の２０質量％以下となった時点で、前記反応液と前記吸着剤とを接触させる、［５］に記載の製造方法。
［７］前記吸着剤としてシリカアルミナを用いる、［１］～［６］のいずれかに記載の製造方法。
【０００８】
［８］［１］～［７］のいずれかに記載の製造方法で得られた（メタ）アクリル酸エステルを含有する、（メタ）アクリル酸エステル組成物。
［９］［５］または［６］に記載の製造方法で得られたモノ（メタ）アクリル酸エステルと、
［５］または［６］に記載の製造方法で得られたジ（メタ）アクリル酸エステルと、
を、含有する、（メタ）アクリル酸エステル組成物。
［１０］前記モノ（メタ）アクリル酸エステルの含有割合が、前記（メタ）アクリル酸エステル組成物の総量の０．１～２０質量％である、［９］に記載の（メタ）アクリル酸エステル組成物。
［１１］ハーゼン色数の値であるＡＰＨＡが、１００以下である、［８］～［１０］のいずれかに記載の（メタ）アクリル酸エステル組成物。
［１２］［１］～［７］のいずれかに記載の製造方法で得られた（メタ）アクリル酸エステルを重合させて得られる、（メタ）アクリル系重合体。
［１３］［１］～［７］のいずれかに記載の製造方法で得られた（メタ）アクリル酸エステルと、前記（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体とを共重合させて得られる、（メタ）アクリル系重合体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、主として、簡便な手法で着色が低減された（メタ）アクリル酸エステルが得られる製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。以下の実施形態は、説明のための単なる例示であって、本発明をこの実施の形態にのみ限定するものではない。また、本発明は、その趣旨を逸脱しない限り、様々な態様で実施することが可能である。
（【００１１】以降は省略されています）

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