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公開番号2025116599
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-08-08
出願番号2024011113
出願日2024-01-29
発明の名称オレフィン共重合体の製造方法および遷移金属化合物
出願人三井化学株式会社
代理人弁理士法人エスエス国際特許事務所
主分類C08F 4/6592 20060101AFI20250801BHJP(有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物)
要約【課題】エチレンと、脂環族環状オレフィンと、芳香族構造を含む環状オレフィンとの共重合体のガラス転移温度をより高いものとすることができるオレフィン共重合体の製造方法等を提供すること。
【解決手段】窒素原子を含有する特定の芳香族配位子とシクロペンタジエニル基を有する遷移金属化合物(A)と、(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3)前記遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物(B)とを含むオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと、脂環族環状オレフィンと、芳香族構造を含む環状オレフィンとを共重合させる、オレフィン共重合体の製造方法。
【選択図】なし
特許請求の範囲【請求項１】
（Ａ）下記一般式［Ａ］で表される遷移金属化合物と、
（Ｂ）（Ｂ－１）有機金属化合物、
（Ｂ－２）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（Ｂ－３）前記遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含むオレフィン重合用触媒の存在下に、
エチレンと、脂環族環状オレフィンと、芳香族構造を含む環状オレフィンとを共重合させる、オレフィン共重合体の製造方法。
TIFF
2025116599000020.tif
91
162
〔式［Ａ］において、
Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子、またはハフニウム原子であり、
ｎは、１～４の整数であり、
Ｘは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、またはジエン系二価誘導体基であり、
Ｒ
１‘
～Ｒ
８‘
は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有基、またはリン含有基であり、
Ｒ
１‘
～Ｒ
５‘
のうち隣接する基同士は互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｒ
６‘
～Ｒ
８‘
の少なくとも１つは２級環状炭化水素基である。〕
続きを表示（約 1,300 文字）【請求項２】
前記一般式［Ａ］において、Ｍはチタン原子である、請求項１に記載のオレフィン共重合体の製造方法。
【請求項３】
前記一般式［Ａ］において、Ｒ
１‘
は炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ
２‘
～Ｒ
５‘
は水素原子である、請求項１に記載のオレフィン共重合体の製造方法。
【請求項４】
前記一般式［Ａ］において、Ｒ
６‘
～Ｒ
８‘
の少なくとも２つが炭素原子数３～２０の２級環状炭化水素基である、請求項１に記載のオレフィン共重合体の製造方法。
【請求項５】
前記一般式［Ａ］において、Ｒ
６‘
～Ｒ
８‘
の少なくとも２つがシクロヘキシル基である、請求項１に記載のオレフィン共重合体の製造方法。
【請求項６】
下記一般式［Ａ－１］で表わされる遷移金属化合物。
TIFF
2025116599000021.tif
92
162
〔式［Ａ－１］において、
Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子、またはハフニウム原子であり、
ｎは、１～４の整数であり、
Ｘは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、またはジエン系二価誘導体基であり、
Ｒ
１‘
～Ｒ
８‘
は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有基、またはリン含有基であり、
Ｒ
１‘
～Ｒ
５‘
の何れかは、炭素原子数１～２０の炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン含有基、ケイ素含有基、酸素含有基、窒素含有基、イオウ含有基、またはリン含有基であり、
Ｒ
１‘
～Ｒ
５‘
のうち隣接する基同士は互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｒ
６‘
～Ｒ
８‘
の少なくとも１つは２級環状炭化水素基である。〕
【請求項７】
前記一般式［Ａ－１］において、Ｍはチタン原子である、請求項６に記載の遷移金属化合物。
【請求項８】
前記一般式［Ａ－１］において、Ｒ
１‘
は炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ
２‘
～Ｒ
５‘
は水素原子である、請求項６に記載の遷移金属化合物。
【請求項９】
前記一般式［Ａ－１］において、Ｒ
６‘
～Ｒ
８‘
の少なくとも２つが炭素原子数３～２０の２級環状炭化水素基である、請求項６に記載の遷移金属化合物。
【請求項１０】
前記一般式［Ａ－１］において、Ｒ
６‘
～Ｒ
８‘
の少なくとも２つがシクロヘキシル基である、請求項６に記載の遷移金属化合物。

発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明はオレフィン共重合体の製造方法に関する。また本発明は新規な遷移金属化合物に関する。
続きを表示（約 1,400 文字）【背景技術】
【０００２】
従来、エチレン・α－オレフィン共重合体などのオレフィン共重合体を製造するための触媒として、メタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物などの共触媒とからなる触媒が知られている。
【０００３】
様々なタイプのメタロセン化合物等の遷移金属化合物が盛んに開発されており、たとえば特許文献１には、下記一般式で表される遷移金属化合物（Ａ）：
【０００４】
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2025116599000001.tif
52
163
（式中、ＭはＴｉ等の周期律表４族の遷移金属を表し、Ｌは周期律表１５族の元素が配位原子となる１価のアニオン性配位子を表し、Ｘはハロゲン原子等を表し、ｍは１～３の整数を表し、Ｒ
１
～Ｒ
５
は、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１～２０のアルキル基等を表す。）
ならびに有機アルミニウムオキシ化合物および有機ホウ素化合物から選ばれる１種以上の活性化剤（Ｂ）からなる重合触媒の存在下、エチレンおよび／または炭素原子数３～２０のα－オレフィンと少なくとも１種類の環状オレフィン化合物との共重合を行う環状オレフィン系共重合体の製造方法が記載され、遷移金属化合物（Ａ）の具体例としては、ＣｐＴｉ（ｔ－Ｂｕ
２
Ｃ＝Ｎ）Ｃｌ
２
、およびＣｐ
＊
Ｔｉ（２，６－
ｉ
Ｐｒ
２
ＰｈＯ）Ｃｌ
２
が挙げられている（Ｃｐはシクロペンタジエニル基を、Ｃｐ
＊
はη
５
－ペンタメチルシクロペンタジエニル基を表す。）。
【０００５】
また、非特許文献１には、下式で表される遷移金属化合物およびメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の存在下で、エチレンとノルボルネン等との共重合が行われたことが記載されている。
【０００６】
JPEG
2025116599000002.jpg
46
159
【０００７】
また、エチレンと、脂環族環状オレフィンと、芳香族構造を含む環状オレフィンとの共重合体が、レンズ用の樹脂、シリンジや薬液保存容器などの医療用容器用の樹脂などに好適であることが報告されている（例えば特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
特開２００７－６３４０９号公報
国際公開第２０１９／１０７３６３号
【非特許文献】
【０００９】
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０１１，４４，１９８６－１９９８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
メタロセン化合物として非特許文献１に記載された遷移金属化合物を用いたオレフィン重合用触媒は、エチレンと、脂環族環状オレフィンと、芳香族構造を含む環状オレフィンとの共重合体に好適であると考えられたが、非特許文献１に記載された遷移金属化合物を用いて製造されたオレフィン共重合体は、昨今高まっている樹脂への高耐熱性要求に必ずしも応えきれるものではなく、より耐熱性に優れた、具体的には高いガラス転移温度を有するオレフィン共重合体、およびこれを製造することが可能な遷移金属化合物が望まれていた。
（【００１１】以降は省略されています）

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