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公開番号2025137698
公報種別公開特許公報(A)
公開日2025-09-19
出願番号2025122496,2024524366
出願日2025-07-22,2024-04-19
発明の名称環状ジエン含有組成物、アルデヒドの製造方法、アルコールの製造方法、及び環状ジエン含有組成物の製造方法
出願人三菱ケミカル株式会社
代理人個人,個人
主分類C07C 13/61 20060101AFI20250911BHJP(有機化学)
要約【解決手段】環状ジエンの含有割合が99.5GC面積%以下、環状モノエンの含有割合が3.0GC面積%以下である、環状ジエン含有組成物。環状ジエン含有組成物中の環状ジエンをヒドロホルミル化反応させ、対応するアルデヒドを製造する方法であって、前記環状ジエン含有組成物に含まれる環状モノエンの含有割合を予め決めた閾値(1)以下に制御することを含む、アルデヒドの製造方法。炭化水素含有組成物の熱分解で得られた炭化水素分解生成物を蒸留精製して、環状ジエンを含有する環状ジエン含有組成物を製造する方法であって、前記環状ジエン含有組成物に含まれる環状モノエンの含有割合を予め決めた閾値(1)以下に制御することを含む、環状ジエン含有組成物の製造方法。
【選択図】図1

特許請求の範囲【請求項１】
環状ジエンの含有割合が９９．５ＧＣ面積％以下、環状モノエンの含有割合が１４．０ＧＣ面積％以下である、環状ジエン含有組成物。
続きを表示（約 880 文字）【請求項２】
前記環状ジエンより沸点の高い高沸点副生物の含有割合が０．３ＧＣ面積％以上である、請求項１に記載の環状ジエン含有組成物。
【請求項３】
前記環状モノエンが、ビニル基を有する、請求項１に記載の環状ジエン含有組成物。
【請求項４】
前記環状モノエンが、ビニル基を有する炭素数９の環状モノエンを含む、請求項３に記載の環状ジエン含有組成物。
【請求項５】
前記ビニル基を有する炭素数９の環状モノエンの含有割合が３．０ＧＣ面積％以下である、請求項４に記載の環状ジエン含有組成物。
【請求項６】
前記環状ジエンの含有割合が６０ＧＣ面積％以上である、請求項１に記載の環状ジエン含有組成物。
【請求項７】
前記環状モノエンの含有割合が０．００１ＧＣ面積％以上である、請求項１に記載の環状ジエン含有組成物。
【請求項８】
前記環状ジエンより沸点の高い高沸点副生物の含有割合が２５ＧＣ面積％以下である、請求項１に記載の環状ジエン含有組成物。
【請求項９】
前記高沸点副生物の含有割合が、下記の測定方法１により測定されるものである、請求項２に記載の環状ジエン含有組成物。
＜測定方法１＞
下記ＧＣ測定条件にて分析し保持時間が１５．０分から３０．０分のピークの含有割合の合計を測定する。
（ＧＣ測定条件）
ＧＣ装置：ガスクロマトグラム測定装置
検出器：水素炎イオン化検出器
キャリアガス：ヘリウム（カラム流量１．６５ｍＬ／分）
カラム：キャピラリーカラム（サイズ：長さ３０ｍ×内径０．２５ｍｍ、膜厚１．００μｍ）
カラム温度：５０℃（保持時間５分）→１０℃／分で昇温→３００℃（保持時間：なし）
注入口温度：２００℃
検出器温度：３００℃
【請求項１０】
２５℃において流動性を有する、請求項１に記載の環状ジエン含有組成物。
（【請求項１１】以降は省略されています）
発明の詳細な説明【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状ジエン含有組成物、アルデヒドの製造方法、アルコールの製造方法、及び環状ジエン含有組成物の製造方法に関する。
続きを表示（約 1,900 文字）【背景技術】
【０００２】
脂環式アルデヒド等のアルデヒドは、可塑剤の添加剤、接着剤、殺菌剤等の原料として有用である。また、脂環式アルデヒドを水素添加反応させて得られる脂環式アルコール等のアルコールは、ポリウレタン系樹脂やポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂の高耐熱性化、耐屈曲性化又は低レターデーション化を図るための原料モノマーとして有用である。具体的には、トリシクロデカンジカルバルデヒド等の脂環式アルデヒドや、トリシクロデカンジメタノールやペンタシクロペンタデカンジメタノール等の脂環式アルコールが、各用途における高機能化や工業的な生産性に優れる観点から注目されている。
【０００３】
トリシクロデカンジカルバルデヒド等の脂環式アルデヒドの製造方法としては、ナフサ、石炭及び天然ガス等の炭化水素含有組成物を熱分解して得られるＣ５炭化水素留分を加熱することにより、該Ｃ５炭化水素留分中のシクロペンタジエン等の単環式ジエンを二量化反応させ、対応するジシクロペンタジエン等の多環式ジエンとした後、二量化反応後のＣ５炭化水素留分を精製してジシクロペンタジエン等の多環式ジエンを高濃度で含む環状ジエン含有組成物を得、得られた環状ジエン含有組成物をヒドロホルミル化反応に供して、該環式ジエンに対応する脂環式アルデヒドに転化する方法が知られている。
【０００４】
上述した環状ジエン含有組成物をヒドロホルミル化反応に供して脂環式アルデヒドを得る方法として、例えば、特許文献１の実施例には、高純度に精製されたジシクロペンタジエンをヒドロホルミル化して、ビスホルミルトリシクロデカンを製造する技術が開示されている。
特許文献２には、ヒドロホルミル化反応を阻害する不純物として、ジシクロペンタジエンに含まれる共役ジエンに着目し、この共役ジエンを低減する技術が開示されている。
特許文献３には、トリシクロデカンジカルバルデヒドやペンタシクロペンタデカンジカルバルデヒドを製造するにあたり、出発原料であるジシクロペンタジエンやトリシクロペンタジエンは高純度のものが好ましいとされ、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３－ペンタジエンなどの不純物を除去する技術が開示されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１～３に開示されている技術では、ジシクロペンタジエン等の多環式ジエン（本発明においては「環式ジエン」又は「環状ジエン」とも称す。）を含有する組成物（以下、「環状ジエン含有組成物」という。）に含まれる不純物を極力除去し、高純度の環式ジエンを分離・回収するために、製造工程が複雑化したり、設備投資や製造コスト、ユーティリティコストが増加するという課題があった。また、該環状ジエン含有組成物に含まれる不純物を、経済性を鑑みながら低減するにしても、ヒドロホルミル化反応に影響を及ぼす不純物については、十分に解明されていない。
【０００６】
さらに、高純度に精製された環状ジエンは、常温における性状が固体であり、工業的な取り扱い性に劣るという課題があった。例えば、高純度ジシクロペンタジエンは、融点が３２．５℃であり常温では白色結晶性の固体であるが、各種化合物の合成の出発原料として工業的に用いるためには、その取り扱い性上、液体であることが好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
特開２００５－１３９１８１号公報
特開平１１－８００６７号公報
特開２００１－１１００８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこれらの問題点を解決することを目的とする。
すなわち、本発明は、脂環式アルデヒドの出発原料として用いられ、該脂環式アルデヒドを短い反応時間で且つ高収率で製造することが可能な、環状ジエン含有組成物を提供することを課題とする。
【０００９】
さらに、本発明は、常温における性状が液体であり、工業的な取り扱い性に優れた環状ジエン含有組成物を提供することを課題とする。
【００１０】
さらに、本発明は、トリシクロデカンジカルバルデヒド等の脂環式アルデヒドの出発原料として用いられる、ジシクロペンタジエン等の環状ジエンを含む環状ジエン含有組成物であって、該環状ジエンに対応する脂環式アルデヒドを短い反応時間で且つ高収率で製造することが可能な、環状ジエン含有組成物の製造方法を提供することを課題とする。
（【００１１】以降は省略されています）

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